全 文 ：食品中的应用.中国食品添加剂 , 1995
(2):27～ 29
3　李昂 , 罗一帆 , 陈剑经.The research
on the extracting method of tea polyphenols f rom
tea.中华中西医杂志, 2004 , 4:101～ 103
(收稿日期:2004年 7月 1日)
青叶胆 xanthone的分离鉴定与獐牙菜苷苷元制备
赵　庆1　邹　澄2　梁宁珈2　唐传劲2　洪　鑫1　郝小江1
(1　中国科学院昆明植物研究所植物化学开放实验室 , 云南　昆明　650204;
2　昆明医学院药学院 , 云南　昆明　650031)
摘　要　从青叶胆中分离得到一个 xanthone类化合物和一个单萜环烯醚苦味苷类化合物 , 经光谱分析鉴定为
1-羟基—2 , 3 , 5-三甲氧基 xanthone (Ⅰ)和獐牙菜苷 (Ⅱ), 酶解后得苷元 (Ⅱa)
关键词　青叶胆　獐牙菜苷苷元1-羟基—2 , 3 , 5-三甲氧基 xanthone
　　粉花绣线菊各变种的二萜生
物碱具有抗血小板聚集活性 , 通
过对粉花绣线菊生物碱结构的分
析发现是由一个戊二醛与乙醇胺
发生两次曼尼希反应而得的説唑
烷结构〔1〕 。
天然产物单萜环烯醚苷隐含
戊二醛结构 , 云南富含此类成分
的獐牙菜属药用植物如青叶胆
(Swertia mileensis)〔2〕 , 资源比较
丰富 , 栽培比较容易 , 故拟根据
组合化学原理 , 以单萜环烯醚苷
与乙醇胺及合成类似物为原料 ,
合成绣线菊碱类似物 , 使云南丰
产易得的单萜环烯醚苷类成分转
化为高附加值的化合物。
我们在对两批市售青叶胆进
行研究时 , 从第一批样品中分离
得到一个 xanthone结晶 , 单萜环
烯醚苷部分分离困难 , 不符合丰
产易得的要求;从第二批样品分
离到含獐牙菜苷部分并通过酶解
得到苷元 , 苷元与三羟甲基氨基
甲烷反应为正反应 , 表明可由獐
牙菜苷制备生物碱类似物。但两
批样品结果不一样 , 表明青叶胆
不是理想原料 。
1　仪器和材料
熔点用微量熔点仪测定 , 未
校正 。核磁共振谱用 Brucker Am
-400 测定 , 内标 TMS , 溶剂
CDCL3 。柱层析用硅胶为青岛海
洋化工集团公司生产 。实验用青
叶胆购于昆明鸿翔药材公司。
2　提取和分离
2.1　1-羟基 —2 , 3 , 5-三甲氧
基 xanthone (Ⅰ)的提取分离
将第一批青叶胆样品以
95%乙醇浸泡 3次 , 每次 48 小
时 , 合并乙醇提取液 , 回收乙
醇 。将残留物合并后上硅胶柱分
离 , 以石油醚/乙酸乙酯系统 (9
∶1至 6∶4)依次洗脱 , 得一 xan-
thone 化合物。
2.2　獐牙菜苷及苷元的提取与
制备
将第二批青叶胆样品以
95%乙醇浸泡 3次 , 每次 48小
时 , 合并乙醇提取液 , 回收乙
醇。合并浓缩液 , 上硅胶柱分
离 , 以氯仿洗脱。用硅胶 G 薄
层板检查 , 具有相同成分的合
并 , 再次上硅胶柱分离 , 以氯仿
/乙醇 (9∶1)洗脱 , 回收溶剂 ,
299中国民族民间医药杂志 2004年总第 70期
云南省学术与技术带头人后备人才基金 (1999B0014G)、云南省自然科学基金 (1999C0069M)、 云南
省天然药物药理重点实验室 (2000KZ01)和中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部资源可持续
利用国家重点实验室资助
得獐牙菜苷部分 (Ⅱ)。再用苦
杏仁酶水解 , 氯仿萃取 , 回收溶
剂后硅胶柱层析 , 石油醚/乙酸
乙酯 (6∶4)洗脱 , 得獐牙菜苷
苷元 (Ⅱa)。
3　结构鉴定
结晶 Ⅰ :用 95%乙醇重结
晶 , 得黄色针状结晶。Mp:184
～ 186℃(文献值为 182 ～ 184℃,
FeCl3 反 应 (+)。 　1H NMR
7.79 (d , 1H , H -8 , J7 ,8 =
7.95Hz), 7.28 (dd , 1H , H-7 ,
J6 ,7 =7.95Hz , J7 ,8 =7.95Hz),
7.22 (d , 1H , J6 ,7 =7.80Hz),
6.60 (s , 1H , H -4);　13 C
NMR δ:181.04 (C), 159.95
(C), 154.03 (C), 153.10 (C),
148.19 (C ), 146.18 (C ),
131.84 (C), 123.55 (CH ),
121.07 (C), 116.56 (CH ),
115.43 (CH), 104.21 (C),
90.90 (CH), 60.85 (OCH3),
56.36 (OCH3×2)。
以上数据表明 Ⅰ为1-羟基
—2 ,3 ,5-三甲氧基 xanthone〔3〕 。
结晶Ⅱa:白色针状结晶 。
表 1　Ⅱa 的13CNMR数据
Carbon δ(ppm) Carbon δ(ppm)
1 96.04(d) 7 69.93(t)
3 155.08(d) 8 136.79(d)
4 106.04(s) 9 48.82(d)
5 29.71(d) 10 119.71(t)
6 27.95(t) CO 168.50(s)
　　以上数据表明 Ⅱa 为獐牙菜
苷苷元〔4〕 。獐牙菜苷苷元与三羟
甲基烷基甲烷反应产物可与碘化
铋钾显色 , 说明用獐牙菜苷作起
始原料合成生物碱类似物是可行
的 , 但市售青叶胆两批样品研究
结果不一样 , 说明用青叶胆作原
料不理想 。
参考文献
1　郝小江.粉花绣线菊复合群中二萜
成分的化学研究.合成化学 , 1997, 增刊:
12
2　何仁远 , 聂瑞麟.青叶胆中苦味甙
的研究.云南植物研究 , 1980 , 2 (4):
480—482
3　刘嘉森 , 黄梅芬.青叶胆中 xan-
thone成分的分离与鉴定.中草药 , 1982 ,
13 (10):1—2
4　罗跃华 , 聂瑞麟.紫红獐牙菜的单
萜环烯醚甙.云南植物研究 , 1993, 15
(1):97—100
(收稿日期:2004年 7月 1日)
　
土家族药物青根的显微鉴别
李春艳　米长忠　何　伟
(吉首大学医学院民族医药研究室 , 湖南　吉首　416000)
10×10
图 1　青根根茎横切面结构彩色详图
1.表皮　　2.皮层　　3.双韧微管束
　　青根来源于水龙骨科植物水
龙 骨 Polypodiodes nipponica
(mett.)Ching (polypodium nip-
ponicum mett.)的根茎 , 该药药
源充足 , 资源丰富 , 能清热利
湿 、活血通络 , 主治小便淋浊 、
泄泻 、痢疾 、风湿痹痛 、 跌打损
伤 , 土家族民间应用于跌打损
伤 、 风湿关节痛 、背痛 、 小儿高
烧 、惊风以及尿路感染〔1 , 2〕 。本
文着重研究其根茎的显微结构 ,
以填补土家族药物生药学的研究
空白 , 并为开发和利用该药物资
源提供鉴定依据 。
1　实验材料
采自湘西土家族苗族自治州
吉首市德夯及永顺县猛洞河地
区 。
2　原植物
植株高 10 ～ 40cm , 根茎长
横生 , 分叉 , 通常光秃有白粉 ,
顶端被卵披针形鳞片 , 长渐尖 ,
边缘有细锯齿 , 盾状着生叶远
生 , 叶柄长 5 ～ 20cm , 以关节着
生于根茎 , 叶片薄纸质 , 长圆状
披针形 , 长度 8 ～ 20cm , 宽 4 ～
8cm , 向顶端渐狭 , 两面密被灰
色短柔毛 , 羽状深裂几达叶轴 ,
裂片全缘 , 钝头或短尖头 , 叶脉
网状 , 中脉两侧各有 1 行网眼 ,
孢子囊群圆形 , 沿中脉两侧各成
1行 , 无囊群盖。
300 中国民族民间医药杂志 2004年总第 70期
湖南省卫生厅中医药科研基金 (NO:202076)常用土家族药物生药学研究