全 文 ：新疆紫草低极性部位 GC-MS/MS化学成分分析
刘　虹 1, 2 ,陈海生 1 ,耿东升 2 ,金永生 1 ,杨向楠 1(1.第二军医大学药学院天然药物化学教研室 , 上海 200433;2.新疆军
区联勤部药品仪器检验所 ,新疆 乌鲁木齐 830063)
[基金项目 ] 　上海市重点学科建设项目资助(B906).
[作者简介 ] 　刘虹(1981-),女 ,药师 ,硕士研究生.Tel:15095410578,
(0931)8972021, E-mail:liuh vip@ 163.com.
[通讯作者 ] 　陈海生.Tel:(021)81871250, E-mail:haishengc@hotmail.
com.
　　[摘要 ] 　目的　研究新疆紫草低极性部位的主要化学成分。方法　新疆紫草用乙醇提取 , 提取液回收乙醇后用石油醚
萃取 , 石油醚萃取部位分为乙酰化处理和未进行处理两部分 , 采用 GC-MS/MS法进行测定 , 与标准谱库进行比较分析 , 并用峰
面积归一化法计算各成分的质量百分数。结果　共检出 14种化学成分 ,其中含棕榈酸(9.31%)和硬脂酸(5.03%),并含有 γ
-棕榈酸内酯(2.56%)和十四酸(2.02%)等。结论　新疆紫草低极性部位主要成分为长链脂肪酸及其内酯。长链脂肪酸为
首次从新疆紫草中分离得到;脂肪酸内酯为首次从紫草科植物中分离得到 。
[关键词 ] 　新疆紫草;低极性部位;GC-MS/MS分析
[中图分类号 ] 　R284.2　　　[文献标志码 ] 　A　　　[文章编号 ] 　1006-0111(2010)01-0017-03
GC-MS/MSanalysisofthelowpolaritycomponentsfromtherootofArnebiaeu-
chroma
LIUHong1, 2 , CHENHai-sheng1 , GENGDong-sheng2 , JINYong-shen1 , YANGXian-nan1(1.DepartmentofNaturalMedicinalChemis-
try, CollegeofPharmacy, SecondMilitaryMedicalUniversity, Shanghai200433, China;2.InstituteforDrugandInstrumentControlof
XinjiangMilitaryCommand, Urumqi830063, China)
[ Abstract] 　Objective　ToinvestigatethelowpolaritycomponentsfromtherootofArnebiaeuchroma.Methods　TheEtOH
extractsoftherootofArnebiaeuchromawasextractedwithpetroleumether.Partofthepetroleumetherextractionwasacetylated.The
componentswereseparatedandidentifiedfrombothpartsbyGC-MS/MSandelucidatedbythecomparisonwiththestandardmassspec-
traldata.Therelativecontentsinpercentagewerecalculatedusingtheareanormalizationmethod.Results　14compoundswereidenti-
fled, includinghexadecanoicacid(9.31%)andoctadecanoicacid(5.03%), alongwithγ-hexadecanoicacidlactone(2.56%)andtet-
radecanoicacid(2.02%)etc.Conclusion　ThemaincomponentsinthelowpolaritycomponentsoftherootofArnebiaeuchromaare
fatyacidandfattyacidlactone.FattyacidhavebeenisolatedfromtherootofArnebiaeuchromaforthefirsttime, fattyacidlactone
havebeenfirstlyisolatedfromBoraginaceaeplants.
[ Keywords] 　 Arnebiaeuchroma;lowpolaritycomponents;GC-MS/MSanalysis
　　新疆紫草 ,习称软紫草 ,又名假紫草 、新疆软紫
草 、新藏假紫草 ,为紫草科多年生草本植物 Arnebia
euchroma(Royle)Johnst的根。味甘 ,咸 ,寒。功效
为凉血活血 、解毒透疹 。是中药材紫草的主要来源 ,
为中华人民共和国药典 2005版 (一部 )收载品
种 [ 1] 。已有文献报道 ,新疆紫草中的主要有效成分
是以紫草素为代表的萘醌类色素 ,其药理作用主要
为抗肿瘤 、抗炎及抗病原微生物 [ 2] 。而用 GC-MS对
新疆紫草进行分析未见报道。笔者利用气相色谱-
质谱-计算机联用方法对新疆紫草低极性部位化学
成分进行分离鉴定。最后从中检出 42个峰 ,通过检
索 NIST02谱图库 , 标样比对 ,图谱解析鉴定了 14
个 ,见表 1。同时运用峰面积归一化法通过 Xcalibur
化学工作站数据系统测得各化学成分在石油醚部位
中的质量百分数。以期对新疆紫草中有药用价值成
分的开发利用提供科学依据 。
1　仪器与材料
新疆紫草(新疆参茸药材公司提供 ,经第二军
医大学生药教研室张汉明教授鉴定为紫草科植物新
疆紫草 Arnebiaeuchroma的根)。 ThermoGCDSQⅡ
气相色谱 -质谱联用仪(美国 Thermo公司)。
2　方法与结果
2.1　药材的提取　取新疆紫草 10 kg, 95%乙醇冷
浸 24 h,反复 2次 ,合并提取液后减压浓缩 ,得流浸
膏约 1 L。用 5倍体积的石油醚进行过夜萃取 ,重复
3次 ,合并萃取液后减压浓缩得石油醚部位 ,约 300
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g。取适量进行 GC-MS分析 ,结果见图 1。另取约 1
ml石油醚部位 ,加 4 ml醋酸酐及 1 ml吡啶 ,混合均
匀后放置过夜 。将所得混合物在室温下挥干醋酸酐
后再次进行 GC-MS/MS分析 ,结果见图 2。
2.2　气相色谱质谱分析　色谱柱为 TR-5 ms(30 m
×0.25 mm×0.25 μm);检测器为气相色谱氢火焰
检测器(FID);载气(流量)为氦气(1.0 ml/min);柱
温为 50 ℃;升温速度为 5 ℃/min;汽化温度为 260
℃;进样量为 1 μl;质谱监测器:EI源;电子能量 70
eV;标准质谱库:NIST02库。
2.3　分析步骤　处理前的石油醚部位经气质联用
仪检出 6个峰 ,而处理后则检出 38个峰 ,利用所配
NIST02质谱库进行自动检索 ,按 80%以上匹配率
(SI和 RSI均大于 800,最大值为 1000),并结合质
谱裂解规律确定其化学成分 ,处理前的石油醚部位
鉴定出 2个化合物 ,处理后的石油醚部位鉴定出 13
个化合物 ,共鉴定了 14个化合物。同时运用峰面积
归一法 ,通过 Xcalibur化学工作站数据处理系统 ,测
得各化学成分在石油醚部位中的质量百分数 ,见表
1、表 2 。
表 1　乙酰化处理前新疆紫草低极性部位化学成分及相对含量(%)
序号 保留时间(min) 化合物名称 分子式 相对分子量 相对含量(%)
1 9.68 正十六烷 C16H34 226 2.28
2 10.78 4(14), 11-桉叶二烯 C15H24 204 10.75
表 2　乙酰化处理后新疆紫草低极性部位化学成分及相对含量(%)
序号 保留时间(min) 化合物名称 分子式 相对分子量 相对含量(%)
1 10.15 4(14), 11-桉叶二烯 C15H24 204 1.22
2 11.62 2, 6-二异丙基萘 C16H20 212 1.05
3 12.07 十四酸 C14H28O2 228 2.02
4 12.82 十五酸 C15H30O2 242 1.27
5 13.13 7, 9-二叔丁基-1-氧杂螺(4, 5)6, 9-癸二烯 C17H24O3 273 1.99
6 13.38 9-十六烯酸 C16H30O2 254 1.22
7 13.54 棕榈酸 C16H32O2 256 9.31
8 13.86 十八醛 C18H36O 268 1.84
9 14.53 γ-棕榈酸内酯 C16H30O2 254 2.56
10 14.78 硬脂酸 C18H36O2 284 5.03
11 15.18 4-[基-1-(4-羟基)苯基 ]乙基苯酚 C15H16O2 228 1.42
12 15.90 γ-硬脂酸内酯 C18H34O2 282 1.44
13 16.18 δ-硬脂酸内酯 C18H34O2 282 1.09
图 3　化合物 9、12、13的结构
(下转第 59页)
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家食品药品监督管理局药品评价中心承担。 2008
年 12月 ,卫生部成立了药物政策与基本药物制度司
(简称药政司)管理基本药物遴选 ,并于 2009年 5
月成立了国家基本药物工作委员会 ,承担工作委员
会的日常组织工作 [ 6] 。但是就目前情况来看 , 2009
版国家基本药物目录尚未出台 ,目录推广的弱时效
性直接导致了卫生部的承诺落空 ,政府相关部门借
鉴 WHO的先进做法提高政策时效性势在必行。
参考 WHO的经验 ,建议设立一个常务委员会
(例如国家药典委员会)为药政司提供技术性支持 ,
该委员会要包括不同领域的人士 ,比如医学 、护理 、
临床药理 、药学 、公共卫生 、消费者事务以及基层卫
生工作者 。同时 ,利益相关方 ,包括专业团体的代
表 、制药生产厂家 、消费者组织 、政府预算和财政机
构人员 ,也必须通过常务委员会进行正式和非正式
的协商 ,但最终的药品遴选必须由该委员会独立进
行 。目录的制订和修改应该上网公示 ,接受各界专
家和公众的审视 。目录制定或修订工作一旦完成 ,
药政司应尽快批准并及时发布和推广 ,以提高政策
时效性 ,增强公众对相关部门的信心 。
此外 ,第二届国际药物经济学与结果研究(IS-
POR)亚太会议于 2006年在上海举办 ,之后香港 、台
湾 、北京 、上海相继成立了 ISPOR分会 [ 7] 。药物经
济学的发展有利于我国基本药物目录的遴选更加科
学化 ,应大力加强;中国国家食品药品监督管理局
(SFDA)的网站建设已经开设了 “药物相关知识 ”板
块 ,以提问 、回答的形式对国家药物政策及药品相关
知识做出讲解 。但该板块的信息涵盖面过窄 ,信息
总量不大 ,所列信息均为 2008年 2月 26日上传 ,一
年多来未见该板块有任何更新 。建议参考 WHO
“基本药物图书馆 ”,不断更新和充实药物相关知
识板块 ,为公众提供持续 、前沿的药物相关信息 。
国家基本药物制度是保证深化医药卫生体制改
革成功的关键 ,为保证基本药物目录的权威性 、科学
性 、透明性 ,必须借鉴 WHO基本药物示范目录的遴
选方法。
【参考文献】
[ 1] 　国家食品药品监督管理局.国家基本药物制度的主要内容有
那些 ? htp://www.sda.gov.cn/WS01/CL0446/28069.html.
[ 2] 　THESELECTIONANDUSEOFESSENTIALMEDICINES, Re-
portoftheWHOExpertCommitee, 2007, TheWHOTechnical
ReportSeries946[ R] .
[ 3] 　 UNEDITEDWHOTechnicalReportSeries(30 April2009):16
～ 18.http://www.who.int/selection medicines/commitees/
expert/17 /WEB unedited 16th LIST.pdf.
[ 4] 　 AtkinsD, BestD, BrissPA, etal.Gradingqualityofevidence
andstrengthofrecommendations.BMJ, 2004, 328(7454):
1490
[ 5] 　JohnNaisbit.Megatrends:TenNewDirectionstransformingOur
Lives.1982.WarnerBooksInc.NewYork:24.
[ 6] 　卫生部新闻办公室 htp://www.moh.gov.cn/publicfiles/busi-
ness/htmlfiles/mohbgt/s3582 /200905/40493.htm.
[ 7] 　熊先军 ,卢凤霞 ,于德志, 等.药物经济学在中国的应用和发
展:专家视点 [ J] .中国药物经济学 , 2008年 06期.
[收稿日期 ] 　 2009-09-17
[修回日期 ] 　 2009-10-20
(上接第 18页)
3　讨论
3.1　本研究从新疆紫草的石油醚部位共鉴定出化
合物 14个 ,其中处理前与处理后共有的成分为 4
(14), 11-桉叶二烯 ,且前后相对含量有较大变化 。
处理后检出成分主要是长链脂肪酸及其内酯 ,说明
醋酸酐 、吡啶处理能在气相色谱条件下较好分析这
类成分 ,使其不因环境的影响而变化。处理后检出
化合物占出峰物质总量的 27.17%,其中棕榈酸和
硬脂酸是含量最高的物质 ,约占 9.31%和 5.03%。
长链脂肪酸为首次从新疆紫草中分离得到 。脂肪酸
内酯为首次从紫草科植物中分离得到 。
3.2　用醋酸酐 、吡啶乙酰化处理新疆紫草石油醚部
位原本是为了使不易汽化的主要成分萘醌类色素乙
酰化后能够更好地汽化 ,以便 GCMS检测。但处理
后石油醚部位的检测结果却无预想中的乙酰化产
物 ,由此可以看出本研究所选的条件可能无法使新
疆紫草石油醚部位中的化合物乙酰化 ,仅仅因为加
入了醋酸酐 、吡啶使得混合物的 pH值及内环境发
生变化 ,所以乙酰化前后产物差别甚大 ,并且乙酰化
后的产物中仍有酚类和长链脂肪酸类化合物得以检
出。新疆紫草中含量较高的是萘醌类色素及苯酚酸
类 ,这两类物质因其分子所含的酚羟基而难以汽化 ,
故 GCMS无法检测 。本研究所用前处理方法无法使
萘醌色素增加汽化程度 。如何用气相色谱检测含酚
羟基的萘醌类色素有待进一步研究。
【参考文献】
[ 1] 　中国药典 2005年版 .一部 [ S] , 2005:238.
[ 2] 　黎玉红 , 周晓荣.新疆紫草的研究进展 [ J].新疆中医药 ,
2002, 20(4):75.
[收稿日期 ] 　 2009-05-14
[修回日期 ] 　 2009-11-09
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