全 文 ：作者简介:赫军，男，博士 研究方向:中药药效物质研究及中药质量控制 * 通讯作者:张相林，男，主任药师，硕士生导师 研究方向:
医院药学管理与治疗药物监测 Tel /Fax:(010)84206029 E-mail:zryhyyzxl@ 163． com
藤梨根的化学成分研究
赫军，马秉智，赵铁，王巍，魏凤玲，陆进，张相林* (中日友好医院药学部，北京 100029)
摘要:目的 研究藤梨根( Actinidia chinensis root) 的化学成分。方法 利用各种色谱法进行分离，根据理化性质和波谱数据鉴
定结构。结果 从藤梨根的水提取物中分离得到 8 个酚类成分，分别鉴定为( － ) -表儿茶素( 1) 、( + ) -儿茶素( 2) 、秦皮素
( 3) 、秦皮乙素( 4) 、原儿茶醛( 5) 、( － ) -表儿茶素-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷( 6) 、erythro-1，2-bis-( 4-hydroxy-3-methoxyphenyl) -1，
3-propanediol( 7) 、threo-1，2-bis-( 4-hydroxy-3-methoxyphenyl) -1，3-propanediol( 8) 。结论 化合物 3 ～ 8 为从该植物中首次分离
得到。
关键词:藤梨根;水提取物;酚类化合物; 结构鉴定; ( － ) -表儿茶素; ( + ) -儿茶素;秦皮素
doi: 10. 11669 /cpj. 2014. 03. 005 中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2014)03 － 0187 － 04
Chemical Constituents from the Ｒoots of Actinidia chinensis
HE Jun，MA Bing-zhi，ZHAO Tie，WANG Wei，WEI Feng-ling，LU Jin，ZHANG Xiang-lin* (Dapartment of Phar-
macy，China-Japan Friendship Hospital，Beijing 100029，China)
ABSTＲACT:OBJECTIVE To investigate the chemical constituents from the roots of Actinidia chinensis. METHODS The com-
pounds were isolated and purified by column chromatography and their structures were elucidated by spectroscopic methods. ＲESULTS
Eight compounds were obtained from the aqueous extract of the roots of Actinidia chinensis. . The structures were determined as(－)-
epi-catechin(1) ，(+)-catechin(2) ，fraxetin(3) ，escaletin(4) ，protocatechuic aldehyde(5) ，(－)-epi-catechin-5-O-β-D-glucopyr-
anoside(6) ，erythro-1，2-bis-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1，3-propanediol(7) ，and threo-1，2-bis-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1，
3-propanediol(8). CONCLUSION Compounds 3 － 8 are isolated from the roots of Actinidia chinensis for the first time.
KEY WOＲDS:Actinidia chinensis root;water extract;phenol;structural identification; (－)-epi-catechin; (+)-catechin;fraxetin
藤梨根为猕猴桃科猕猴桃属植物中华猕猴
桃(Actinidia chinensis Planch)的干燥根，主产于福
建、浙江等省。性凉，味苦、涩，归肾、胃经。具有
清热解毒、活血散结、祛风利湿之功效。临床上
用于治疗胃癌、乳腺癌，风湿性关节炎，淋巴性结
核，跌扑损伤，痈疖等病［1］。为了研究藤梨根的
活性成分及其药效物质基础，为该中药的深层开
发提供依据，笔者对藤梨根的化学成分进行了较
为系统的研究，到目前为止共从其水提取物中分
离得到了 8 个酚类化合物，利用理化常数和波谱
学方法(1H-NMＲ、13 C-NMＲ)鉴定了它们的结构，分
别为(－)-表儿茶素(1)、(+)-儿茶素(2)、秦皮素
(3)、秦皮乙素(4)、原儿茶醛(5)、(－)-表儿茶素-
5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)、erythro-1，2-bis-(4-hy-
droxy-3-methoxyphenyl)-1，3-propanediol(7)、threo-1，
2-bis-(4- hydroxy-3-methoxyphenyl)-1，3- propanediol
(8)。其中化合物 3 ～ 8 为从该植物中首次分离
得到。
1 仪器与材料
P － 2000 型旋光仪(Jasco 公司，日本) ;XT － 4
型熔点仪(北京电光科学仪器厂，温度未校正) ;
INOVA － 500 MHz 型核磁共振仪(Varian 公司，美
国) ，溶剂峰为内标;Waters Quattro premier XE 型质
谱仪(Waters公司，美国) ;Agilent 1260 series型高效
液相色谱仪(Agilent 公司，美国) ，Agilent Eclipse
plus C18色谱柱(4. 6 mm ×100 mm，3. 5 μm) (Agilent
公司，美国) ;LC － 6AD 型高效液相制备色谱(岛津
公司，日本) ，YMC － Pack ODS-A 色谱柱(20 mm ×
250 mm，10 μm) (YMC公司，美国) ;Sephadex LH －
20(GE Healthcare Bio-Sciences AB 公司，瑞典)。
HP －20型大孔吸附树脂(三菱株式会社，日本)。其
他所用化学试剂均为分析纯。
藤梨根药材采购于北京同仁堂(亳州)饮片有
限责任公司，由中日友好医院中药制剂室田雪峰药
师鉴定为中华猕猴桃(Actinidia chinensis Planch)的
干燥根。
·481· Chin Pharm J，2014 February，Vol. 49 No. 3 中国药学杂志 2014 年 2 月第 49 卷第 3 期
2 提取分离
干燥藤梨根 10. 0 kg，用蒸馏水煎煮提取 3 次
(水量分别为 100、80、80 L) ，每次 2 h，提取液经煎
煮浓缩得到藤梨根水提液(28 L，折算干重约 840
g)。将藤梨根提取液进行大孔树脂柱色谱(HP-20)
分离，分别用等体积的水，不同体积分数的乙醇冲
洗，减压浓缩回收溶剂，得到水部分(650 g) ，体积分
数 10%乙醇部分(63 g) ，30%乙醇部分(127 g) ，
50%乙醇部分(65 g) ，乙醇部分(10 g) ;将 30%乙醇
部分进行凝胶柱色谱色谱分离，分别采用水-甲醇
(1∶ 0，1∶ 9，3∶ 7，5∶ 5，0∶ 1)进行洗脱得到 25 份组分，
对所得组分再经重结晶、Sephadex LH-20 柱色谱和
制备高效液相色谱等纯化手段分别得到化合物 1
(50 mg)、2(50 mg)、3(20 mg)、4(15 mg)、5(8
mg)、6(10 mg)、7(20 mg)、8(15 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色无定形粉末，mp 126 ～ 127 ℃，
FeC13反应阳性。［α］
20
D － 29. 2°(c 0. 07，MeOH)。
ESI-MS (m/z) :289［M － H］－。1 H-NMＲ(DMSO-d6，
500 MHz)δ:9. 08(1H，brs，5-OH) ，8. 88(1H，brs，7-
OH) ，8. 75(2H，brs，3和 4-OH) ，6. 87(1H，s，H-
2) ，6. 67(1H，m，H-6) ，6. 65(1H，m，H-5) ，5. 88
(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-8) ，5. 70(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-
6) ，4. 72(1H，brs，3-OH) ，4. 63(1H，d，J = 3. 0 Hz，
H-2) ，3. 99(1H，m，H-3) ，2. 66(1H，dd，J = 4. 5，16. 0
Hz，H-4a) ，2. 48(1H，dd，J = 3. 0，16. 0 Hz，H-4β)。
13C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:78. 4(C-2) ，65. 3
(C-3) ，28. 6(C-4) ，155. 1(C-5) ，94. 5(C-6) ，156. 6
(C-7) ，95. 5(C-8) ，156. 9(C-9) ，98. 9 (C-10) ，
131. 0(C-1) ，115. 3(C-2) ，144. 9(C-3) ，144. 8(C-
4) ，115. 1(C-5) ，118. 3(C-6)。以上数据与文献
［2］报道的(－)-表儿茶素一致。
化合物 2:白色无定形粉末，mp 154 ～ 156 ℃，
FeC13反应阳性。［α］ + 5. 3°(c 0. 07，MeOH)。
ESI-MS (m/z) :289［M － H］－。1 H-NMＲ(DMSO-d6，
500 MHz)δ:9. 14(1H，brs，5-OH) ，8. 91(1H，brs，7-
OH) ，8. 82(1H，brs，4-OH) ，8. 48(1H，brs，3-OH) ，
6. 70(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-2) ，6. 68(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-5) ，6. 58(1H，dd，J = 1. 5，8. 0 Hz，H-6) ，
5. 87(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-8) ，5. 67(1H，d，J = 2. 5
Hz，H-6) ，4. 80(1H，d，J = 5. 0 Hz，3-OH) ，4. 47(1H，
d，J = 7. 5 Hz，H-2) ，3. 80(1H，m，H-3) ，2. 65(1H，
dd，J = 5. 0，16. 0 Hz，H-4а) ，2. 34(1H，dd，J = 8. 0，
16. 0 Hz，H-4β)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:
81. 4(C-2) ，66. 7(C-3) ，28. 2(C-4) ，155. 7(C-5) ，
94. 2(C-6) ，156. 5(C-7) ，95. 5(C-8) ，156. 8(C-9) ，
99. 4(C-10) ，131. 0(C-1) ，115. 4(C-2) ，145. 2(C-
3，4) ，114. 9(C-5) ，118. 8(C-6)。以上数据与文
献［2］报道的(+)-儿茶素一致。
化合物 3:黄色针晶(甲醇) ，mp 227 ～ 228 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS (m/z) :207［M － H］
－。1H-
NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:9. 47(2H，brs，7 和 8-
OH) ，6. 20(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-3) ，7. 86(1H，d，J =
9. 5 Hz，H-4) ，6. 78(1H，s，H-5) ，3. 80(3H，s，OCH3-
6)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:160. 9(C-2) ，
112. 2(C-3) ，145. 4(C-4) ，100. 7(C-5) ，139. 7(C-
6) ，145. 7(C-7) ，139. 7(C-8) ，133. 2(C-9) ，110. 6
(C-10) ，56. 4(6-OCH3)。以上数据与文献［3］报道
的秦皮素一致。
化合物 4:黄色针晶(甲醇) ，mp 270 ～ 272 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS (m/z) :177［M － H］
－。1H-
NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:9. 79(2H，brs，6 和 7-
OH) ，6. 15(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-3) ，7. 85(1H，d，J =
9. 0 Hz，H-4) ，6. 96(1H，s，H-8) ，6. 73(1H，s，H-
5)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:161. 1(C-2) ，
111. 1(C-3) ，144. 8(C-4) ，112. 7(C-5) ，143. 2(C-
6) ，150. 7(C-7) ，103. 0(C-8) ，148. 9(C-9) ，111. 9
(C-10)。以上数据与文献［3］报道的秦皮乙素
一致。
化合物 5:白色无定形粉末，mp 151 ～ 153 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS (m/z) :137［M － H］
－。1H-
NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:9. 65(1H，s，H-7) ，7. 23
(1H，m，H-6) ，7. 22(1H，m，H-2) ，6. 84(1H，m，H-
5)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:128. 5(C-1) ，
114. 2(C-2) ，146. 7(C-3) ，153. 8(C-4) ，115. 8(C-
5) ，125. 1(C-6) ，191. 1(C-7)。以上数据与文献［4］
报道的原儿茶醛一致。
化合物 6:白色无定形粉末，mp 196 ～ 198 ℃，
FeC13反应阳性。［α］－ 22. 8°(c 0. 07，MeOH)。
ESI-MS (m/z) :451［M － H］－，289［M － Glc －
H］－。1 H-NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:9. 12(1H，
brs，7-OH) ，8. 79(2H，brs，3和 4-OH) ，6. 90(1H，
brs，H-2) ，6. 67(2H，brs，H-5和 6) ，6. 13(1H，s，H-
8) ，5. 92(1H，s，H-6) ，4. 66(1H，m，3-OH) ，4. 74
(1H，brs，H-2) ，4. 72(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1″) ，4. 01
(1H，m，H-3) ，3. 69(1H，m，H-6″а) ，3. 49(1H，m，H-
·581·
中国药学杂志 2014 年 2 月第 49 卷第 3 期 Chin Pharm J，2014 February，Vol. 49 No. 3
6″β) ，3. 15 ～ 3. 30(4H，m，H-2″，3″，4″和 5″) ，2. 70
(2H，brs，H-4)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:
78. 5(C-2) ，65. 0(C-3) ，28. 6(C-4) ，156. 7(C-5) ，
96. 8(C-6) ，155. 7(C-7) ，95. 6(C-8) ，157. 1(C-9) ，
101. 2(C-10) ，130. 8(C-1) ，115. 2(C-2) ，144. 9(C-
3) ，144. 9 (C-4) ，115. 2 (C-5) ，118. 2 (C-6) ，
101. 0(C-1″) ，73. 7(C-2″) ，77. 3(C-3″) ，70. 0(C-
4″) ，77. 1(C-5″) ，61. 0(C-6″)。以上数据与文献［5］
报道的(－ )-表儿茶素-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
一致。
化合物 7:白色无定形粉末，FeC13反应阳性。
ESI-MS (m/z) :319［M － H］－。1H-NMＲ(DMSO-d6，
500 MHz)δ:8. 59(1H，m，4-OH) ，8. 51(1H，m，4-
OH) ，6. 30 ～ 6. 60(6H，m，H-Ar) ，5. 20(1H，d，J =
3. 5 Hz，α-OH) ，4. 65(1H，dd，J = 3. 0，7. 5 Hz，H-
α) ，4. 46(1H，brs，γ-OH) ，3. 60 ～ 3. 90(2H，m，H-
γ) ，3. 60(6H，m，3 和 3-OCH3) ，2. 82(1H，dd，J =
7. 0，12. 0 Hz，H-β)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)
δ:135. 8(C-1) ，111. 6(C-2) ，147. 0(C-3) ，145. 3(C-
4) ，115. 0(C-5) ，119. 6(C-6) ，75. 5(C-α) ，55. 13(C-
β) ，63. 6(C-γ) ，132. 4(C-1) ，113. 8(C-2) ，147. 0
(C-3) ，144. 9(C-4) ，114. 8(C-5) ，121. 7(C-6) ，
55. 9(3-OCH3) ，55. 8(3-OCH3)。以上数据与文献
［6］报道的 erythro-1，2-bis-(4-hydroxy-3-methoxyphe-
nyl)-1，3-propanediol一致。
化合物 8:白色无定形粉末，FeC13反应阳性。
ESI-MS (m/z) :319［M － H］－。1H-NMＲ(DMSO-d6，
500 MHz)δ:8. 62(1H，s，4-OH) ，8. 52(1H，m，4-
OH) ，6. 40 ～ 6. 70(6H，m，H-Ar) ，4. 86(1H，d，J =
4. 5 Hz，α-OH) ，4. 79(1H，t，J = 5. 0，5. 0 Hz，H-α) ，
4. 35(1H，t，J = 5. 0，5. 0 Hz，γ-OH) ，3. 40 ～ 3. 70
(2H，m，H-γ) ，3. 64(3H，m，3-OCH3) ，3. 60(3H，m，
3-OCH3) ，2. 72(1H，dd，J = 7. 0，12. 5 Hz，H-β)。
13
C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:136. 4(C-1) ，111. 1
(C-2) ，147. 1(C-3) ，145. 2(C-4) ，114. 9(C-5) ，
119. 0(C-6) ，72. 8(C-α) ，55. 6(C-β) ，63. 1(C-γ) ，
131. 8(C-1) ，114. 3(C-2) ，146. 9(C-3) ，145. 0(C-
4) ，114. 9(C-5) ，122. 2(C-6) ，55. 9(3-OCH3) ，
55. 7(3-OCH3)。以上数据与文献［7］报道的 threo-
1，2 -bis-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1，3-propane-
diol一致。
4 讨 论
在藤梨根化学成分的研究中，绝大多数是用体
积分数 70%或 95%浓度的乙醇进行提取，然而藤梨
根在临床上使用时是以水煎煮为主。因此，笔者对
藤梨根水提取物的化学成分进行了研究，利用
HPLC-DAD技术对藤梨根水提取物进行了分析，从
中挑选出具有特征紫外吸收的信号峰进行了导向分
离，得到了 8 个化合物，其中 6 个为首次分离，主要
为黄烷类、香豆素类等小分子酚类化合物。其中
(－)-表儿茶素和(+)-儿茶素含量较高，而这两个
化合物均具有抗肿瘤、抗氧化、抗病毒及抗真菌等多
种药理活性;而秦皮素和秦皮乙素均具有较强的抗
菌作用。因此，本实验的研究为藤梨根的抗肿瘤、抗
氧化及抗菌等药理作用提供了理论依据。藤梨根在
我国分布广，资源丰富，具有广阔的开发前景。
致谢:中国医学科学院北京协和医学院药物研究所植化室张
培成教授、杨桠楠博士，分析室王映红副教授协助完成 NMＲ
谱图测定。
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(收稿日期:2013-04-23)
·681· Chin Pharm J，2014 February，Vol. 49 No. 3 中国药学杂志 2014 年 2 月第 49 卷第 3 期