全 文 ：基金项目:北京市自然科学基金资助项目(7154236);中日友好医院青年基金资助项目(2014-1-QN-2，2014-2-QN-19)
作者简介:赫军，男，博士，主管药师 研究方向:中药药效物质基础研究 * 通讯作者:赵铁，男，博士，副主任药师 研究方向:中药药
效物质基础研究 Tel:(010)84205248 E-mail:tiezhao@ qq. com
藤梨根的化学成分研究(Ⅱ)
赫军1，2，马秉智1，2，王晓雪1，2，柳芳1，2，覃旺军1，2，张相林1，2，赵铁1，2* (1. 中日友好医院药学部，北京 100029;2. 中医
药防治过敏性疾病北京市重点实验室，北京 100029)
摘要:目的 研究藤梨根的化学成分。方法 利用各种色谱法进行分离，根据理化性质和波谱数据鉴定结构。结果 从藤梨
根的水提取物中分离得到 10 个苯丙素类成分，分别鉴定为绿原酸(1)、隐绿原酸(2)、新绿原酸(3)、3-O-香豆酰奎宁酸(4)、咖
啡酸(5)、反式对羟基桂皮酸(6)、秦皮甲素(7)、东莨菪素(8)、东莨菪苷(9)和异秦皮苷(10)。结论 化合物 1 ～ 4、6、8 ～ 10
为首次从猕猴桃属中分离得到，化合物 5 为首次从该植物中分离得到。
关键词:藤梨根;水提取物;苯丙素;结构鉴定
doi:10. 11669 /cpj. 2015. 22. 005 中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2015)22 － 1960 － 04
Chemical Constituents from the Ｒoot of Actinidia chinensis(Ⅱ)
HE Jun1，2，MA Bing-zhi1，2，WANG Xiao-xue1，2，LIU Fang1，2，QIN Wang-jun1，2，ZHANG Xiang-lin1，2，ZHAO
Tie1，2* (1. Dapartment of Pharmacy，China-Japan Friendship Hospital，Beijing 100029，China;2. Beijing Key Laboratory of TCM Pre-
vention and Cure Allergic Disease，Beijing 100029，China)
ABSTＲACT:OBJECTIVE To investigate the chemical components of the root of Actinidia chinensis. METHODS The com-
pounds were separated and purified by column chromatography and their structures were elucidated by spectroscopic methods. ＲE-
SULTS Ten compounds were obtained from the aqueous extracts of the root of Actinidia chinensis. The structures were determined as
chlorogenic acid(1)，crptochlorogenic acid(2) ，neochlorogenic acid(3) ，3-O-coumaroylquinic acid(4) ，caffeic acid(5) ，trans-p-
hydroxycinnamic acid(6) ，esculin(7) ，scopoletin(8) ，scopolin(9) ，and isofraxoside(10). CONCLUSION Compounds 1 － 4，6，
and 8 － 10 are obtained from genus Actinidia for the first time and compund 5 is isolated from this plant for the first time.
KEY WOＲDS:Actinidia chinensis root;aqueous extract;phenylpropanoid;structural identification
藤梨根为猕猴桃科猕猴桃属植物中华猕猴桃
(Actinidia chinensis Planch)的干燥根，主产于福建、
浙江等省。性凉，味苦、涩，归肾、胃经。具有清热解
毒、活血散结、祛风利湿之功效。临床上用于治疗胃
癌、乳腺癌，风湿性关节炎，淋巴性结核，跌扑损伤，
痈疖等病［1］。我们通过文献综述发现有关藤梨根
化学成分的研究主要集中在体积分数 70%或者体
积分数 95%的乙醇提取物［2］，对其水溶性成分的研
究鲜有报道，然而藤梨根在临床上使用时是以水煎
煮为主。因此笔者对藤梨根水提取物的化学成分进
行了较为系统的研究，前期已经从中分离得到了 8
个酚类成分［3］，近期又从其水提取物中分离得到了
10 个苯丙素类成分，利用理化常数和波谱学方法
(1H-NMＲ、13C-NMＲ)鉴定了它们的结构，分别为绿
原酸(1)、隐绿原酸(2)、新绿原酸(3)、3-O-香豆酰
奎宁酸(4)、咖啡酸(5)、反式对羟基桂皮酸(6)、秦
皮甲素(7)、东莨菪素(8)、东莨菪苷(9)、异秦皮苷
(10)。其中化合物 1 ～ 4、6、8 ～ 10 为首次从猕猴桃
属中分离得到，化合物 5 为首次从该植物中分离
得到。
1 仪器与材料
P － 2000 型旋光仪(Jasco 公司，日本);XT － 4
型熔点仪(北京电光科学仪器厂，温度未校正);
INOVA-500M型核磁共振仪(Varian 公司，美国)，溶
剂峰为内标;Waters Quattro premier XE 型质谱仪
(Waters公司，美国);Agilent 1260 series型高效液相
色谱仪(Agilent公司，美国)，Agilent Eclipse plus C18
色谱柱(4. 6 mm × 100 mm，3. 5 μm)(Agilent 公司，
美国);LC-6AD型高效液相制备色谱(岛津公司，日
本)，YMC-Pack ODS-A色谱柱(20 mm × 250 mm，10
μm)(YMC 公司，美国);Sephadex LH － 20(GE
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Healthcare Bio-Sciences AB 公司，瑞典)。HP － 20
型大孔吸附树脂(三菱株式会社，日本)。其他所用
化学试剂均为分析纯。
藤梨根药材采购于北京同仁堂(亳州)饮片有
限责任公司，由中日友好医院中药制剂室田雪峰药
师鉴定为中华猕猴桃(Actinidia chinensis Planch)的
干燥根。
2 提取与分离
干燥藤梨根 10. 0 kg，用蒸馏水煎煮提取 3 次
(水量分别为 100、80、80 L)，每次 2 h，提取液经
煎煮浓缩得到藤梨根水提液(28 L，折算干重约
840 g)。将藤梨 根 提 取 液 进 行 大 孔 树 脂 柱
(HP － 20)分离，分别用等体积的水，不同体积分
数的乙醇冲洗，减压浓缩回收溶剂，得到水部分
(650 g)，体积分数 10%乙醇部分(63 g)，体积分
数 30%乙醇部分(127 g)，体积分数 50%乙醇部
分(65 g)，乙醇部分(10 g);将体积分数 10%乙
醇部分进行凝胶柱色谱分离，分别采用水-甲醇
(1 ∶ 0，1 ∶ 9，3 ∶ 7，5 ∶ 5，0 ∶ 1)进行洗脱得到 26 份组
分，对所得组分再经重结晶、Sephadex LH － 20 柱
色谱和制备高效液相色谱等纯化手段分别得到
化合物 1(12 mg)、2(8 mg)、3(15 mg)、4(40
mg)、5(8 mg)、6(10 mg)。将体积分数 30% 乙
醇部分进行凝胶柱色谱色谱分离，分别采用水-甲
醇(1 ∶ 0，1 ∶ 9，3 ∶ 7，5 ∶ 5，0 ∶ 1)进行洗脱得到 25 份
组分，对所得组分再经重结晶、Sephadex LH － 20
柱色谱和制备高效液相色谱等纯化手段分别得
到化合物 7(20 mg)、8(25 mg)、9(20 mg)、10
(50 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色无定形粉末，mp 207 ～ 209 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS(m/z):353［M － H］
－。
UV(MeOH /H2 O)λmax 298(sh)，326 nm。
1 H-NMＲ
(DMSO-d6，500 MHz)δ:7. 42(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-
7)，7. 02(1H，s，H-2) ，6. 97(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-
6) ，6. 76(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 15(1H，d，J =
16. 0 Hz，H-8) ，5. 06(1H，m，H-3) ，3. 92(1H，m，H-
5) ，3. 55(1H，m，H-4) ，1. 92 ～ 2. 02(2H，m，H-6) ，
1. 75 ～ 2. 02(2H，m，H-2)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125
MHz)δ:126. 0(C-1)，114. 7(C-2) ，145. 3(C-3) ，
148. 7(C-4) ，116. 1(C-5) ，121. 7(C-6) ，145. 9(C-
7) ，115. 2(C-8) ，166. 1(C-9) ，74. 0(C-1) ，36. 8(C-
2) ，71. 3(C-3) ，70. 9(C-4) ，68. 6(C-5) ，37. 6(C-
6) ，175. 4(C-7)。以上数据与文献［4］报道的绿原
酸数据基本一致。
化合物 2:白色无定形粉末，mp 183 ～ 184 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS(m/z):353［M － H］
－。UV
(MeOH /H2O)λmax 298(sh)，326 nm。
1H-NMＲ(DM-
SO-d6，500 MHz)δ:7. 49(1H，d，J = 15. 5 Hz，H-7)，
7. 04(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，7. 00(1H，dd，J = 2. 0，
8. 0 Hz，H-6) ，6. 77(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 26
(1H，d，J = 15. 5 Hz，H-8) ，4. 70(1H，m，H-4) ，4. 12
(1H，m，H-3) ，3. 93(1H，m，H-5) ，1. 85 ～ 1. 95
(2H，m，H-2) ，1. 70 ～ 1. 80(2H，m，H-6)。13 C-NMＲ
(DMSO-d6，125 MHz)δ:125. 5(C-1)，114. 6(C-2) ，
144. 6(C-3) ，148. 2(C-4) ，115. 7(C-5) ，121. 1(C-
6) ，145. 5(C-7) ，114. 7(C-8) ，166. 2(C-9) ，76. 5(C-
1) ，38. 4(C-2) ，65. 8(C-3) ，73. 4(C-4) ，64. 4(C-
5) ，38. 4(C-6) ，172. 3(C-7)。以上数据与文献
［5］报道的隐绿原酸数据基本一致。
化合物 3:白色无定形粉末，mp 187 ～ 188 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS(m/z):353［M － H］
－。
UV(MeOH /H2 O)λmax 298(sh)，326 nm。
1 H-NMＲ
(DMSO-d6，500 MHz)δ:7. 45(1H，d，J = 15. 5 Hz，H-
7)，7. 01(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 96(1H，dd，J =
1. 5，8. 0 Hz，H-6) ，6. 75(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，
6. 19(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-8) ，5. 17(1H，m，H-5) ，
3. 83(1H，m，H-3) ，3. 54(1H，m，H-4) ，1. 87 ～ 1. 99
(2H，m，H-2) ，1. 83 ～ 1. 90(2H，m，H-6)。13 C-NMＲ
(DMSO-d6，125 MHz)δ:126. 1(C-1)，115. 0(C-2) ，
144. 8(C-3) ，148. 6(C-4) ，116. 2(C-5) ，121. 5(C-
6) ，146. 0(C-7) ，115. 4(C-8) ，166. 5(C-9) ，73. 3(C-
1) ，40. 1(C-2) ，71. 3(C-3) ，71. 5(C-4) ，67. 8(C-
5) ，35. 6 (C-6) ，176. 7 (C-7)。以上数据与文
献［6］报道的新绿原酸数据基本一致。
化合物 4:白色无定形粉末，mp 243 ～ 244 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS(m/z):337［M － H］
－。
UV(MeOH /H2O)λmax 226，312 nm。
1H-NMＲ(DMSO-
d6，500 MHz)δ:7. 53(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，5)，
7. 50(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7) ，6. 79(2H，d，J = 8. 5
Hz，H-2，6) ，6. 32(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-8) ，5. 07
(1H，m，H-3) ，4. 08(1H，m，H-5) ，3. 56(1H，m，H-
4) ，1. 70 ～ 2. 10(4H，m，H-2，6)。13C-NMＲ(DMSO-
d6，125 MHz)δ:125. 5(C-1)，130. 5(C-2，6) ，116. 2
(C-3，5) ，160. 1(C-4) ，144. 7(C-7) ，115. 2(C-8) ，
166. 6(C-9) ，74. 2(C-1) ，38. 6(C-2) ，69. 9(C-3) ，
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中国药学杂志 2015 年 11 月第 50 卷第 22 期 Chin Pharm J，2015 November，Vol. 50 No. 22
71. 1(C-4)，72. 0(C-5) ，37. 0(C-6) ，175. 6(C-
7)。以上数据与文献［7］报道的 3-O-香豆酰奎宁
酸数据基本一致。
化合物 5:淡黄色无定形粉末，mp 190 ～ 194 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS(m/z):179［M － H］
－。1 H-
NMＲ (DMSO-d6，500 MHz)δ: 12. 2 (1H，brs，
-COOH)，9. 59(1H，brs，OH-4) ，9. 20(1H，brs，OH-
3) ，7. 41(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7) ，7. 02(1H，d，J =
2. 0 Hz，H-2) ，6. 97(1H，dd，J = 8. 5，2. 0 Hz，H-6) ，
6. 76(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，6. 18(1H，d，J = 16. 0
Hz，H-8)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:126. 1
(C-1)，115. 1(C-2) ，146. 0(C-3) ，148. 6(C-4) ，
116. 2(C-5) ，121. 6(C-6) ，145. 0(C-7) ，115. 6(C-
8) ，168. 3(C-9)。以上数据与文献［8］报道的咖啡
酸数据基本一致。
化合物 6:白色无定形粉末，mp 193 ～ 195 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS(m/z):163［M － H］
－。1 H-
NMＲ(DMSO-d6，500 MHz):7. 28(2H，d，J = 8. 0
Hz，H-2，6) ，7. 10(1H，d，J = 15. 5 Hz，H-7) ，6. 74
(2H，d，J = 8. 0 Hz，H-3，5) ，6. 20(1H，d，J = 15. 5
Hz，H-8)。以上数据与文献［9］报道的反式对羟基
桂皮酸数据基本一致。
化合物 7:白色无定形粉末，mp 204 ～ 206 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS(m/z):339［M － H］
－。1H-
NMＲ(D2O，500 MHz)δ:7. 68(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-
4)，7. 11(1H，s，H-8) ，6. 62(1H，s，H-5) ，6. 10(1H，
d，J = 9. 5 Hz，H-3) ，3. 90(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1) ，
3. 00 ～ 3. 60(6H，m，H-2，3，4，5)。13C-NMＲ(D2O，
125 MHz)δ:164. 3(C-2)，110. 8(C-3) ，145. 4(C-4) ，
113. 4(C-5) ，142. 5(C-6) ，151. 6(C-7) ，103. 3(C-
8) ，150. 1(C-9) ，110. 4(C-10) ，100. 8(C-1) ，72. 3
(C-2) ，75. 7(C-3) ，68. 9(C-4) ，74. 9(C-5) ，60. 0
(C-6)。以上数据与文献［10］报道的秦皮甲素数
据基本一致。
化合物 8:白色无定形粉末，mp 203 ～ 205 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS(m/z):191［M － H］
－。1H-
NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:10. 25(1H，brs，-OH)，
7. 88(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-4) ，7. 18(1H，s，H-8) ，
6. 76(1H，s，H-5) ，6. 18(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-3) ，
3. 80(3H，s，-OMe)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)
δ:161. 1(C-2)，110. 0(C-3) ，144. 8(C-4) ，112. 1
(C-5) ，145. 6(C-6) ，151. 5(C-7) ，103. 1(C-8) ，
149. 9(C-9) ，110. 9(C-10) ，56. 5(-OMe)。以上数据
与文献［11］报道的东莨菪素数据基本一致。
化合物 9:白色无定形粉末，mp 218 ～ 220 ℃。
ESI-MS(m/z):353［M － H］－。1H-NMＲ(DMSO-d6，
500 MHz)δ:7. 95(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-4)，7. 28
(1H，s，H-8) ，7. 15(1H，s，H-5) ，6. 33(1H，d，J = 9. 5
Hz，H-3) ，5. 06(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1) ，3. 80(3H，
s，-OMe) ，3. 00 ～ 3. 60(6H，m，H-2，3，4，5)。13 C-
NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:161. 0(C-2)，113. 8
(C-3) ，144. 7(C-4) ，110. 2(C-5) ，146. 5(C-6) ，
150. 7(C-7) ，103. 5(C-8) ，149. 4(C-9) ，112. 7
(C-10) ，100. 1 (C-1) ，73. 4 (C-2) ，77. 6 (C-
3) ，70. 0 (C-4) ，77. 2 (C-5) ，61. 1 (C-6) ，
56. 5(-OMe)。以上数据与文献［11］报道的东莨
菪苷数据基本一致。
化合物 10:白色无定形粉末，mp 160 ～ 162 ℃，
FeCl3反应阳性。ESI-MS(m/z):369［M － H］
－。1H-
NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:9. 72(1H，brs，-OH)，
7. 90(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-4) ，7. 05(1H，s，H-5) ，
6. 24(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-3) ，4. 95(1H，d，J = 7. 5
Hz，H-1) ，3. 81(3H，s，-OMe) ，3. 00 ～ 3. 60(6H，m，
H-2，3，4，5)。13C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:
160. 5(C-2)，112. 6(C-3) ，145. 1(C-4) ，105. 4(C-
5) ，145. 8(C-6) ，131. 9(C-7) ，144. 0(C-8) ，143. 0
(C-9) ，110. 5(C-10) ，104. 3(C-1) ，74. 2(C-2) ，
77. 7(C-3) ，70. 0(C-4) ，76. 6(C-5) ，61. 1(C-6) ，
56. 5(-OMe)。以上数据与文献［12］报道的异秦皮
苷数据基本一致。
4 讨 论
本实验中笔者从藤梨根水提取物中分离鉴定了
10 个苯丙素类化合物，结合本课题组前期实
验［3，13］，发现藤梨根水提取物中含有大量的苯丙
素类成分，主要分为 3 大类:分别为黄烷醇类、绿
原酸类及香豆素类。其中黄烷醇类化合物具有
广泛的生物活性，例如清除超氧自由基、抗氧化、
抗肿瘤等［14］;而绿原酸类代表成分绿原酸为众
多药材和中成药的质控指标，具有抗菌消炎、抗
肿瘤等药理活性［15］;香豆素类化合物具有抗肿
瘤、抗氧化、抗炎等生物活性［16］，本课题组已经
建立了藤梨根中香豆素类代表成分异秦皮苷的
含量测定方法［17］，为藤梨根的质量控制提供了
科学依据。
综合以上信息，本实验研究进一步为藤梨根的
抗肿瘤、抗氧化及抗菌消炎等药理作用提供了理论
依据。我国是中华猕猴桃的原产区，其在我国大部
·2691· Chin Pharm J，2015 November，Vol. 50 No. 22 中国药学杂志 2015 年 11 月第 50 卷第 22 期
分地区均有栽培，因此对藤梨根的开发利用有着资
源丰富，价格低廉，疗效确切等优势。
致谢:中国医学科学院北京协和医学院药物研究所植化室张
培成教授、杨桠楠副教授，分析室王映红副教授协助完成
NMＲ谱图测定。
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(收稿日期:2015-04-08)
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中国药学杂志 2015 年 11 月第 50 卷第 22 期 Chin Pharm J，2015 November，Vol. 50 No. 22