全 文 :* 四川省科技支撑计划(No. 2013S20123);四川省中医药管理局科技专项(No. 2012 - E - 041) ;四川省科技创新苗子工程资助项目
(No. 20133006);四川省教育厅面上项目(No. 2013SZB0781)
** 通讯作者 Tel:13880602527;E - mail:liaowan2011@ 126. com
第一作者 Tel:15828550772;E - mail:592765198@ qq. com
川产道地药材蓬莪术醋制前后 GC -MS指纹图谱对比研究*
罗妮妮,傅超美,甘彦雄,傅舒,赵思蕾,廖婉**
(成都中医药大学,成都 611137)
摘要 目的:蓬莪术醋制前后 GC - MS指纹图谱对比研究。方法:采用 GC - MS联用法,分析 10 批蓬莪术和对应 10 批蓬莪术
醋品的挥发油指纹图谱,并进行指纹图谱特征峰检识,相似度评价,生品、醋品挥发油成分对比。结果:均得到分离度、重复性
较好的指纹图谱,验证了前期蓬莪术炮制工艺的可行性和稳定性。建立了蓬莪术生品和醋品的指纹图谱共有模式,对比分析
发现,10 批蓬莪术生品共检识 18 个共有峰,占总峰面积的 89. 79%;10 批醋品共检识 19 个共有峰,占总峰面积的 91. 2%,醋
制后化学成分有种类和质量分数的变化。结论:蓬莪术醋品挥发油较完好地保留,以醋为炮制辅料具有科学性,其方法简便,
合理可行。蓬莪术醋制前后 GC - MS指纹图谱可作为川产道地药材蓬莪术生品和蓬莪术醋品质量控制的有效方法之一。
关键词:蓬莪术;生品;醋品;挥发油;气相色谱 -质谱指纹图谱;中药炮制前后成分比较
中图分类号:R917 文献标识码:A 文章编号:0254 - 1793(2014)11 - 1995 - 06
Comparative study on the GC -MS fingerprints of Sichuan authentic
herb Curcuma phaeocaulis Val. and its vinegar products*
LUO Ni - ni,FU Chao - mei,GAN Yan - xiong,FU Shu,ZHAO Si - lei,LIAO Wan**
(Chengdu University of TCM ,Chengdu 611137,China)
Abstract Objective:Comparative study on the GC - MS fingerprints of Sichuan authentic herb Curcuma phaeo-
caulis Val.(Peng Ezhu)and its vinegar products.Methods:Through the study on the GC - MS fingerprints of 10
batches of raw products and 10 batches of the vinegar products of Peng Ezhu,the characteristic peaks of the finger-
prints were detected;the similarity was evaluated and the comparative analysis of the chemical composition of their
volatile oil was undertaken. Results:Both the degree of separation and repeatability of the fingerprints were appro-
priate,verifying the feasibility and stability of the pre - processing technology of Peng Ezhu. The fingerprint patterns
of raw and vinegar products were established. Comparative analysis found that 18 common peaks of the raw products
were identified,which occupied 89. 79% of the total peaks area;and 19 common peaks of the vinegar products were
identified,which occupied 91. 2% of the total peaks area,confirming that both the type and quality scores of chemi-
cal composition were changed after being processed by vinegar. Conclusion:The volatile oil of the vinegar products
was well - preserved,thus using vinegar as accessories for the processing of Peng Ezhu was scientific and reasona-
ble. This method is simple and reproducible,and can be used as an effective methods for the quality control of the
raw products and the vinegar products of Peng Ezhu,which is famous as one of the Sichuan authentic herbs.
Key words:Curcuma phaeocaulis Val.(Peng Ezhu);raw products;vinegar products;volatile oil ;GC - MS finger-
prints;components comparison of traditional Chinese medicine before and after processing
川产道地药材蓬莪术是姜科植物蓬莪术 Curcu-
ma phaeocaulis Val. 的干燥根茎[1],具有行气破血、
消积止痛的功效,是临床常用的破血消癥要药。文
献记载,蓬莪术生用药性峻猛,有耗气伤血之弊,素
体虚弱者不宜使用,加之其质地坚硬,不利于调剂;
蓬莪术醋品药性温和,重在入肝经血分,增强行气破
—5991—药物分析杂志 Chin J Pharm Anal 2014,34(11)
血作用,临床多以醋制品入药[2 - 3]。蓬莪术醋品是
中国药典 2010 年版一部莪术项下唯一收载的炮制
品种[1]。目前,现代中药学研究表明,蓬莪术的化
学成分,药理作用已广泛研究,但此类报道大多指标
单一,样本检测量少,不足以表征中药多成分的复杂
性和整体性;且醋制前后主要物质的量效变化有待
深入研究,醋制前后挥发油 GC - MS 指纹图谱的对
比研究未见报道[2]。课题组前期探索性开展了醋
莪术饮片 HPLC 指纹图谱研究[3 - 5],得出醋制之后
蓬莪术化学成分有变化,本论文在前期研究基础上,
采用气相色谱 -质谱 -计算机软件联用的方法分别
建立蓬莪术醋制前后挥发油的 GC - MS 指纹图谱,
找到醋制前后 GC - MS 指纹图谱的差异峰,为蓬莪
术炮制前后化学成分变化及蓬莪术炮制前后药效变
化等相关研究提供一定的科学依据。
1 仪器与材料
1. 1 仪器
Agilent Technologies 7890AGC -Agilent Technologies
5975C MS联用仪,色谱柱:P25MS 5 % Phenyl Methyl Si-
loxane 30 m ×250 μm ×0. 25 μm,索式挥发油提取器及
冷凝管(郑州中天实验仪器有限公司),电热套(上海科
升仪器有限公司),移液枪(上海科升仪器有限公司)。
1. 2 材料
对照品吉马酮(批号 20130515,含量≥98%)、
莪术二酮(批号 20130522,含量≥98%)、莪术烯(批
号 130801,含量≥98%)均购于四川省维克奇生物
科技有限公司。正己烷(分析纯),纯净水(自制)。
10 批蓬莪术药材经成都中医药大学中药标本
中心卢先明教授鉴定为姜科植物蓬莪术(Curcuma
phaeocaulis Val.)的干燥根茎。见表 1。
表 1 蓬莪术药材来源表
Tab 1 The origin of Curcuma phaeocaulis Val. pieces
编号(number) 来源(source) 产地(growing place) 批号(batch number)
S - 1 四川利民中药饮片有限责任公司(Limin Chinese Medicine Co.,Ltd.,Sichuan) 四川双流(Shuangliu,Sichuan) 121201
S - 2 四川科伦天然药业有限公司(Kelun Natural Pharmaceutical Co.,Sichuan) 四川双流(Shuangliu,Sichuan) 120601
S - 3 四川利民中药饮片有限责任公司(Limin Chinese Medicine Co.,Ltd.,Sichuan) 四川双流(Shuangliu,Sichuan) 120901
S - 4 巴中科伦医药贸易有限公司(Kelun Pharmaceutical Trade Co.,Bazhong) 四川温江(Wenjiang,Sichuan) 121101
S - 5 四川科伦天然药业有限公司(Kelun Natural Pharmaceutical Co.,Sichuan) 四川崇州(Chongzhou,Sichuan) 121111
S - 6 成都真龙百信堂药业有限公司(Zhenlong Pharmaceutical Co.,Chengdu) 四川双流(Shuangliu,Sichuan) 121101
S - 7 四川皓博药业有限公司(Haobo Pharmaceutical Co.,Sichuan) 四川崇州(Chongzhou,Sichuan) 130201
S - 8 四川九威阁中药饮片有限公司(Jiuweige Chinese Medicine Co.,Sichuan) 四川双流(Shuangliu,Sichuan) 20130103
S - 9 四川皓博药业有限公司(Haobo Pharmaceutical Co.,Sichuan) 四川温江(Wenjiang,Sichuan) 130101
S - 10 四川新荷花中药饮片股份有限公司(Xinhehua Chinese Medicine Co.,Ltd.,Sichuan) 四川温江(Wenjiang,Sichuan) 1301123
2 方法与结果
2. 1 GC - MS分析条件
升温程序:初始 60 ℃,以 20 ℃·min -1速率升
到 110 ℃,保持 1 min,再以 3 ℃·min -1速率升到
220 ℃;载气为高纯氦气,流速 1 mL·min -1;采用分
流模式进样,分流比:30∶ 1;进口温度:250 ℃;辅助
线温度:280 ℃;离子源温度:230 ℃;四极杆温度:
150 ℃;采集方式:扫描,扫描范围 45 ~ 550 amu;溶
剂延迟 4 min。检索谱库 NIST08. L。
2. 2 混合对照品溶液制备
取吉马酮、莪术二酮、莪术烯的对照品各 1. 5
mg,以正己烷溶解于 10 mL 量瓶中,超声 2 min,配
成吉马酮、莪术二酮、莪术烯混合溶液,即得。
2. 3 供试品溶液制备
2. 3. 1 炮制品的制备 采用课题组前期研究得出的
蓬莪术最佳炮制方法[6](已申请发明专利:醋莪术饮
片及其炮制方法方法,专利号 201310400255. 2)醋煮
10批不同来源的蓬莪术,得 10批蓬莪术醋品。
2. 3. 2 挥发油的提取 按中国药典 2010 年版一部
附录ⅩD项下挥发油提取法甲法,取 10 批蓬莪术生
品和对应的 10 批蓬莪术醋品饮片,粉碎至通过 2 号
筛,分别称取粉末 100 g,置 2000 mL 圆底烧瓶中,加
入 8倍量水,用挥发油提取器提取 6 h(该提取条件为
课题组前期正交设计研究结果),获取淡黄色具特殊
气味的油状物质,用 4. 5 mL一次性 EP 管接纳,加入
无水硫酸钠适量除去水分,置 -20 ℃冰箱保存备用。
蓬莪术醋品挥发油得率为 0. 9%(100 g 药材粉
末得 1 mL油),蓬莪术生品挥发油得率为 1. 1%,醋
制后,挥发油含量有损失。
2. 3. 3 供试品溶液的制备 分别取蓬莪术生品和
醋品挥发油 500 μL,用正己烷稀释 50 倍,即得。
2. 4 方法学考察
2. 4. 1 精密度试验 分别取混合对照品溶液 5
μL,按上述 GC - MS 分析条件连续进样 5 次,考察
各主要色谱峰相对峰面积和相对保留时间。结果色
谱峰相对峰面积的 RSD为 1. 43%,相对保留时间的
—6991— 药物分析杂志 Chin J Pharm Anal 2014,34(11)
RSD为 0. 34%,表明本试验所用仪器精密度较好。
2. 4. 2 重复性考察 取 10 批蓬莪术生品的样品,
分别按“2. 3”项下方法每批样品平行制备供试品溶
液各 3 份,并用上述 GC - MS分析条件分别进样,测
定 10 批供试品溶液各主要色谱峰相对峰面积。结
果色谱峰相对峰面积的 RSD为 2. 94%,表明该方法
下检测蓬莪术供试品溶液,重复性较好。
2. 4. 3 稳定性考察 取样品编号为 S -10的供试品
溶液,每次进样5 μL,按上述GC -MS分析条件在0、1、
2、4、6、8、10、12、24 h不同时间点进样分析,考察各主要
色谱峰相对峰面积和相对保留时间。结果色谱峰相对
峰面积的 RSD 为 2. 95%,相对保留时间的 RSD 为
0. 07%,表明各主要色谱峰相对峰面积和相对保留时间
的 RSD均小于3%,供试品溶液在24 h内稳定性较好。
2. 5 主要特征峰成分检识
取莪术烯、吉马酮、莪术二酮混合对照品溶液、样
品编号为 S - 10 的供试品溶液及对应 S - 10 号样品
的蓬莪术醋品的供试品溶液,分别按“2. 1”项下条件
进样分析,得到混合对照品 GC -MS图谱及蓬莪术生
品挥发油 G和蓬莪术醋品挥发油的 GC - MS 指纹图
谱总离子流图。见图 1、2。
图 1 混合对照品 GC - MS图谱
Fig 1 The GC - MS chromatogram of mixing reference compounds
1.莪术烯(curzerene) 2.吉马酮(germacrone) 3.莪术二酮(curdione)
图 2 蓬莪术生品 S - 10(A)及其醋品 S - 10(B)指纹图谱总离子流图
Fig 2 The total ion chromatograms of Peng Ezhu raw products S - 10(A)and its vinegar products S - 10(B)
1.莪术烯(curzerene) 2.吉马酮(germacrone) 3.莪术二酮(curdione)
—7991—药物分析杂志 Chin J Pharm Anal 2014,34(11)
2. 6 指纹图谱建立
将 10 批蓬莪术生品供试品溶液和对应的 10 批
蓬莪术醋品供试品溶液的 GC - MS 数据导入“中药
色谱指纹图谱计算机相似性评价系统软件(国家药
典委员会,2004年 A版),经校准后分别得 10 批生品
和 10批醋品的指纹图谱总离子流叠加图,见图 3。
图 3 10 批蓬莪术生品(A)及其醋品(B)和指纹图谱叠加图
Fig 3 The fingerprint overlay of 10 batches of Peng Ezhu raw products(A)and their vinegar products(B)
2. 7 指纹图谱相似度评价
来自同一种属的蓬莪术根茎,虽为不同厂家生
产,但采用本研究方法所得 10 批蓬莪术生品和对应
10 批蓬莪术醋品的指纹图谱相似度与对照指纹图
谱的相似度均大于 0. 9,但经相关系数法和夹角余
弦法所计算得出的相似度略有差异。第 10 组蓬
莪术醋品略有差异,可能与实验操作误差有关。
见表 2。
—8991— 药物分析杂志 Chin J Pharm Anal 2014,34(11)
表 2 蓬莪术生品及其醋品 GC -MS指纹图谱相似度评价结果
Tab 2 The evaluation results of GC -MS fingerprint similarity of Peng Ezhu raw product and its vinegar product
样品编号
(sample number)
生品(raw product) 醋品(vinegar product)
相关系数法
(correlation coefficient method)
夹角余弦法
(angle cosine method)
相关系数法
(correlation coefficient method)
夹角余弦法
(angle cosine method)
S - 1 0. 994 0. 983 0. 993 0. 992
S - 2 0. 992 0. 994 0. 996 0. 988
S - 3 0. 973 0. 991 0. 998 0. 995
S - 4 0. 997 0. 995 0. 999 0. 998
S - 5 0. 997 0. 998 0. 996 0. 998
S - 6 0. 994 0. 998 0. 996 0. 993
S - 7 0. 991 0. 993 0. 993 0. 995
S - 8 0. 991 0. 991 0. 999 0. 998
S - 9 0. 998 0. 991 0. 993 0. 996
S - 10 0. 999 0. 995 0. 955 0. 969
结果表明,10 批蓬莪术生品和醋品的相似度均
在 0. 9 ~ 1. 0 之间,均未发现离群样本,符合国家药
品监督管理局对中药指纹图谱相似度的要求。
2. 8 挥发油指纹图谱化学成分分析与结果
本实验采集不同来源的 10 批蓬莪术生品,并炮
制得到对应的 10 批蓬莪术醋品,分别通过 GC - MS
分析,经检索谱库 NIST08. L,生品共检索 18 个共有
峰,如图 2,占总峰面积的 89. 79%;醋品共检索 19
个共有峰,如图 3,占总峰面积的 91. 2%。结果见表
3。表 3 以 S - 10 生品及其醋品为例。
表 3 蓬莪术生品和醋品挥发油中化学成分及相对质量分数
Tab 3 The chemical composition and the relative mass fraction of volatile oil of Peng Ezhu
raw product and its vinegar product
序号
(number)
时间
(time)/min
化合物名称
(compound name)
分子式
(molecular formula)
相对分子质量
(relative molecular mass)
相对质量分数
(relative mass fraction)/%
生品
(raw products)
醋品
(vinegar products)
1 5. 239 异龙脑(D,L - isoborneol)) C10H18O 154. 25 0. 59 -
2 10. 355 β -榄香烯(β - elemiene) C15H24 204. 3511 3. 23 2. 82
3 11. 005 1 -石竹烯(l - caryophyllene) C15H24 204. 3511 0. 56 0. 52
4 13. 537 莪术烯(curzerene) C15H20O 216. 32 6. 54 6. 81
5 15. 077 α -榄香醇(α - elemol) C15H26O 222. 366 0. 20 0. 21
6 15. 401 甘香烯(elixene) C15H24 204. 3511 1. 19 1. 25
7 17. 236 环庚三烯酚酮(tropolone) C7H6O2 122. 12 35. 11 35. 9
8 17. 49 2 -氨基 -4,6 -二甲基吡啶
(2 - amino - 4,6 - dimethylpyridine)
C7H10N2 122. 17 2. 00 1. 67
9 17. 844 氨苯唑(amiphenazole) C9H9N3S 272. 165 3. 78 4. 03
10 18. 401 β -桉叶醇(β - eudesmol) C15H26O 222. 37 0. 76 0. 69
11 19. 870 4,5 -二甲基嘧啶
(4,5 - dimethylpyrimidine)
C6H8N2 108. 14112 1. 44 1. 46
12 19. 874 未鉴定(unknown) C12H18O2 194. 2701 — 1. 14
13 20. 043 吉马酮 (germacrone) C15H22O 218. 33 11. 31 10. 27
14 20. 738 1 -甲基 -2,4 -双(1 -甲基乙烯基)环己烷
(1 - methyl - 2,4 - bis(1 - methyl vinyl)cy-
clohexane)
C13H22 178. 31 0. 36 0. 33
15 21. 139 莪术二酮(curdione) C15H24O2 236. 35 3. 91 3. 99
16 21. 216 六甲基二硅脲(1,3 - bis(trimethylsilyl)urea) C7H20N2OSi2 204. 42 8. 76 10. 49
17 21. 811 2(3H),4,4a,5,6,7,8 -六氢萘酮(2(3H),
4,4a,5,6,7,8 - 6H - tetralone)
C10H14O 150. 2176 3. 96 3. 27
18 22. 969 未鉴定(unknown) — — 4. 83 4. 27
19 24. 734 未鉴定(unknown) — — 1. 26 1. 27
20 26. 198 1 -乙酰基 -4,6,8 -三甲基甘菊蓝(1 - a-
cetyl - 4,6,8 trimethyl chamomile blue)
— — — 0. 81
合计(total) 89. 79 91. 2
注(note):“—”为未鉴定的化合物(“—”stands for the unidentified compounds)
—9991—药物分析杂志 Chin J Pharm Anal 2014,34(11)
3 讨论与结论
3. 1 讨论
供试品溶液进样前浓度应统一。本文中对蓬莪
术的主要抗肿瘤活性成分吉马酮、莪术二酮、莪术烯
等均能良好检测,所采用的色谱条件较好分离上述主
要成分与其他成分。研究过程中,课题组选择了几个
不同浓度的生品和醋品的供试品溶液进样分析,发现
同样的出峰效果,生品供试品溶液的浓度较醋品供试
品溶液大,经过反复实验,进行蓬莪术生品及其醋品的
浓度分析,推测可能是醋品经炮制后浓度加大的缘故。
考虑整体性问题,在建立指纹图谱时,课题组根据出峰
效果最佳,进样前供试品浓度均基于挥发油体积浓度
(取 500 μL挥发油,用正己烷稀释 50倍)进行统一,否
则细小的峰会失去,指纹图谱也失去意义。
中药“随方炮制”的理论和经验技术已有上千
年的历史。蓬莪术作为川产道地药材,GC - MS 指
纹图谱分析炮制前后的差异可保证道地产区蓬莪术
药材质量可控,此外,多成分定量分析、ICP - MS 法
微量元素分析、药代动力学法根据功效的转变,对蓬
莪术炮制机理进行研究,均是继续探索蓬莪术炮制
理论的新方法和未来努力的方向[7 - 13]。
3. 2 结论
研究发现,10批蓬莪术醋品与其 10 批生品相比
较,化合物种类和质量分数有改变。10 批蓬莪术生
品用 GC -MS联用法检测出 18 个共有峰,占总峰面
积的 89. 79%;10批醋品用 GC -MS联用法检测出 19
个共有峰,占总峰面积的 91. 2%。在保留时间为
19. 87 min和 26. 2 min两处,有新的化合物种类产生,
是双环[2. 2. 1]庚烷 -2 -醇,5,5 -二甲基 -6 -亚甲
基 -,乙酸酯,(1S -外型)和 1 -乙酰基 - 4,6,8 -三
甲基甘菊蓝;在保留时间为5. 238 min处,有化合物消
失,该化合物是异龙脑。且整体化合物在质量分数上
也有变化。如表 3中 13号吉马酮醋制后质量分数减
少,这与吉马酮熔点低,醋制过程中受热含量降低有
关;文献报道[10]莪术烯、莪术二酮是莪术中具有抗癌
作用的倍半萜类成分,具显著抗凝血和抗血栓形成作
用及保肝作用,表 3中 4号莪术烯和 15号莪术二酮醋
制后质量分数增加,中医有“醋入肝经血分”理论,故二
者可能是“醋制增效”的物质基础。本结论可为蓬莪术
醋制后的临床用药研究和药效学研究提供化学基础。
参考文献
[1] ChP 2010. Vol Ⅰ(中国药典 2010 年版.一部)[S]. 2010:257
[2] XU Yan - chen(徐焱琛),ZHU Cai - xia(朱彩霞),XIA Kui(夏
奎). The research progress of processing Curcumae Rhizoma(莪术炮
制的研究进展)[J]. Chin Med Her(中国医药导报),2007,4(12):7
[3] LIAO Wan(廖婉),FU Chao - mei(傅超美),ZHANG Jin - ming
(章津铭),et al. The research of quality control for the stir - baked
Curcumae Rhizoma with vinegar(醋莪术饮片质量控制方法的研
究)[J].West China J Pharm Sci(华西药学杂志),2012,27(4):447
[4] LIAO Wan(廖婉),ZHANG Jin - ming(章津铭),FU Shu(傅
舒) ,et al. Research on the HPLC fingerprint of stir - baked Rhi-
zoma Curcumae with vinegar(醋莪术饮片 HPLC 指纹图谱研
究)[J]. J Chin Med Mater(中药材),2012,35(10) :1582
[5] LIAO Wan(廖婉),FU Chao - mei(傅超美),ZHANG Jin -
ming(章津铭),et al. Chromatography - activity relation of stag-
nation of vital energy and blood stasis syndrome influencing hemo-
rheology by stir - baked Curcumae Rhizoma with vinegar(醋莪术
对气滞血瘀证血液流变学影响的表征及谱效相关性研究)
[J]. Chin Tradit Pat Med(中成药),2013,35(2) :330
[6] LIAO Wan(廖婉),FU Shu(傅舒),LIU Fang(刘芳),et al. The re-
search of optimizing the processing with vinegar for Curcuma phaeocaulis
Val. by CCD -RSM(星点设计 -效应面法优选蓬莪术醋制工艺)
[J]. Pharm Clin Chin Mater Med(中药与临床),2011,2(6):22
[7] LU Tu - lin(陆兔林),YANG Guang - ming(杨光明),SONG
Kun(宋坤),et al. Determination of the volatile oil from pro-
cessed products of Rhizoma Curcumae by GC - MS(气质联用法
分析炮制对莪术挥发油成分的影响)[J]. Chin Tradit Pat Med
(中成药),2003,25(10) :810
[8] ZHOU Xin(周欣),CHEN Hua - guo(陈华国),ZHAO Chao(赵
超),et al. Fingerprint analysis of volatile oil of Curcuma phaeocaulis
Valeton by GC -MS(蓬莪术药材的指纹图谱研究)[J]. Lishizhen
Med Mater Med Res(时珍国医国药),2008,19(6):1359
[9] ZENG Jian - hong(曾建红). Study on Fingerprint of Essential Oil
from Curcuma kwangsiensis by GC - MS and Its Spectrum - effect
Relationship(广西莪术挥发油 GC - MS 指纹图谱的构建及其
谱效关系的研究)[D]. Changsha(长沙):Central South Univer-
sity of Forestry and Technology(中南林业科技大学) ,2012
[10] WANG Xiu(王秀),XIA Quan(夏泉),XU Du - juan(许杜鹃),et
al. Anticoagulant and antithrombotic effects of experimental research
in Rhizoma Curcumae(莪术中莪术二酮抗凝血和抗血栓作用的实
验研究)[J]. Chin Tradit Pat Med(中成药),2012,34(3):550
[11] GAO Fei(高飞) ,FU Chao - mei(傅超美),HU Hui - ling(胡慧
玲),et al. Thinking about present situation and development trend
of the mechanism during traditional Chinese medicine processing
(关于中药炮制机制研究现状与发展趋势的思考)[J]. Chin J
Exp Tradit Med Form(中国实验方剂学杂志) ,2013,19(5) :352
[12] CHEN Xu(陈旭),ZENG Jian - hong(曾建红). GC - MS study
on finger print of essential oil from Curcuma kwangsiensis(广西
莪术挥发油 GC - MS指纹图谱研究)[J]. Chin J Pharm Anal
(药物分析杂志),2008,28(8) :1363
[13] ZHANG Gui - zhi(张桂芝),LI Cui(李翠). Analysis of volatile
oils in Rhizoma Curcumae by GC - MS(莪术挥发油的气相色谱
-质谱分析)[J]. Lishizhen Med Mater Med Res(时珍国医国
药),2007,18(5) :1126
(本文于 2014 年 3 月 26 日收到)
—0002— 药物分析杂志 Chin J Pharm Anal 2014,34(11)