全 文 ：山 油挥发成分的研究
施文庄　马丽娜
(广州卷烟二厂技术中心 ,广州　510145)
摘　要 　山 油用GC/MS 分析法鉴定出六十七个成分 , 占全部精油的 97%以上 , 其中未见文献报道的玫瑰呋喃 Rose-
furan(51.7%)、环氧玫瑰呋喃 Rosefuran epoxide(20.6%)为精油的主要化学成分。
关键词 　山 油　精油　玫瑰呋喃　环氧玫瑰呋喃　成分分析
Study on Composition of Essential Oil
of Anaphalis margaritacea L
Shi Wenzhuang　Ma Lina
(Technology Center of Guangzhou NO.2 Cigarrette Factory , Guangzhou　510145)
Abstract 　The essential oil of Anaphalis margaritacea L.was analysed by GC/MS;67 constituents were identified from the volatile
oilcomprising 97% of the total essential oil .Rosefuran(51.7%)and Rosefuran epoxide(20.6%)which never be reported in the liter-
ature , were the major constituents.
Keywords 　Anaphalis margaritacea L.　Essential oil　Rosefuran　Rosefuran epoxide　Component analysis
收稿日期:2004-02-18
作者简介:施文庄 ,女 ,1964年生 ,助理工程师 ,广州卷烟二厂技术中心
　　山 ,别名珠光香青 、香青 、香薷棉 、珠光 ,为
菊科 ,香青属 , 学名 Anaphalis margaritacea (Linn)
Benth.et Hook .f 。植物的形态特征为多年生草
本 ,高 30-60厘米 ,下部木质 。叶互生 ,全缘 ,茎
中部叶呈线状披针形 ,长 5-9厘米 ,宽 3-8毫
米 ,向上渐小 ,基部不下延 ,边缘稍反卷 ,叶面被蛛
丝状毛 ,叶背被棉毛 。头状花序多数 ,排成复伞房
状;总苞宽钟状或半球状 ,长 6-8毫米;花冠长 3
-5毫米;冠毛较花冠稍长。
生于海拔 300 ～ 3400米的半高山或低山草
地 、山沟及路旁。分布于浙江 、四川 、湖南 、湖北 、
广西 、福建 、云南 、青海 、西藏 、陕西 、甘肃等省 ,国
外日本 、印度 、北美 、俄罗斯 、中亚等国也有分布。
山 油是通过水蒸汽蒸馏法提取干的花序或
全草的精油 ,得率约为 0.28%,精油为淡黄色液
体 ,脂蜡芳香 ,味辛甜 ,具有清甜而带醛蜡香和花
香 ,有似红玫瑰的醛香蜜甜底韵 ,香气浓烈而持
久。[ 1]在烟草加香的应用中 ,山 油能与烟香谐
和 ,增加香气 ,可衬托烟草香精头香中的酒香和果
香 ,及谐合体香中的辛香 、花香 ,能与烟草香味协
调 ,增添自然风味 ,并可掩盖烟香中的不良杂气 ,
改善吸味 。
1　实验部分
1.1　样品来源
由广州百花香料股份有限公司提供山 油
(别名香薷棉油),精油为淡黄色液体 ,经该公司检
测部门按天然精油标准检测证实为纯正天然精
油 ,产地浙江。
1.2　仪器及条件
精油直接进行气相色谱(GC/FID)定量分析
及气相色谱/质谱联用(GC/MS)的定性分析 。
色谱仪:美国安捷伦公司AGILENT 6890N GC
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气相色谱仪
进样器:分流/不分流(S/SL)毛细管柱进样口
配GRAPHAPAK用于双毛细管柱同时进样的分流
管(0.32/0.25)
色谱柱:
柱A HP-FFAP(30m×0.32mm×0.25μm)接
MSD检测器
柱B HP-FFAP(30m×0.25mm×0.25μm)接
FID检测器
检测器:MSD质量选择检测器(Agilent 5973N
MSD)
FID火焰离子化检测器(FID)
自动进样器:德国 Gerstel公司 MPS 2 (GER-
STAL GmbH &Co.KG)
色谱操作条件:开始 60℃保持 4 分钟 , 以
3℃/min升至 150℃,保持 8分钟;以 4℃/min升至
210℃,保持 8分钟;以 5℃/min升至 240℃,保持
30分钟 。
分流进样 , 双毛细管柱同时进样 , 分流比
150:1;进样量 1μL;进样器温度 250℃;载气(He)
恒流 ,流速为柱 B1.4mL/min(FID), 柱 A0.9mL/
min(MSD)。
GC/MS 接口温度(Axu2):250℃。
质谱条件:EI离子源:电子能量 70eV;离子源
温度 230℃;四极管温度为 150℃;EMVolts 1550;扫
描范围(M/Z)30 -350amu;采集方式 , 全扫描
Scan。
1.3　质谱数据处理
利用气相色谱/质谱联用仪的化学工作站数
据处理系统 ,通过WILEY 、NIST02MS谱库 ,对毛细
管柱分离出的各个组分(峰)的质谱数据进行计算
机检索 ,并对照有关质谱资料[ 2、3]进行鉴定 。
2　结果与讨论
2.1　样品测定结果
精油样品用气相色谱双毛细管柱并联进行分
离 ,共分离八十四个成分(见图 1 ,图 2)。氢火焰
离子检测器 FID对同类化合物(碳氢化合物)能给
出比较接近的质量较正因子 ,四极杆质量检测器
对同一类型的有机化合物的质量因子变化范围远
远大于 FID的检测结果 ,所以样品各个组分用气
相色谱/氢火焰离子化检测器进行检测定量(面积
归一化法测定各组分相对含量)是比较准确的定
量方法[ 4、5] 。质量选择检测器(气相色谱/质谱联
用)进行定性分析 ,分离鉴定六十七个成分 ,占全
部精油的 97%以上 , 山 油构成化学组分结果见
表 1。
图 1　山 油总离子流色谱图
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图 2　山 油 FID色谱图
表 1　山 油的测定结果
峰号 peak# 成分名称 component
柱 B
RI-B
min
peak MSD
area(%)
柱A
RI-A
min
peak FID
area(%)
1 Acetone 丙酮 2.206 0.055% 2.493 0.055%
2 Ethanol乙醇 2.653 0.038% 3.238 0.027%
3 alpha-Phellandreneα-水芹烯 3.445 0.369% 4.428 0.320%
4 Thujene艹守烯 3.533 0.147% 4.589 0.130%
5 alpha-Pinene α-蒎烯 3.998 0.050% 5.025 0.023%
6 beta-Pinene β-蒎烯 4.580 0.172% 6.066 0.151%
7 Sabinene 桧烯 4.821 0.056% 6.372 0.044%
8
1-(5 -Methyl-2 -furyl)-2-propanone　1 -(5
-甲基-2-呋喃基)-2-丙酮 5.131 0.155% 6.757 0.108%
9 beta-Myrcene β-月桂烯 5.698 0.084% 7.448 0.066%
10 alpha-Terpineneα-松油烯 6.040 0.205% 7.924 0.130%
11 Limonene 烯 6.487 0.069% 8.477 0.059%
12 1 , 8-Cineole 1 ,8-桉叶素 6.696 1.731% 8.735 1.098%
13 Ocimene 罗勒烯 7.514 0.192% 9.607 0.161%
14 gamma-Terpineneγ-松油烯 7.763 1.813% 9.963 1.244%
15 3-Octanone 3-辛酮 8.096 0.214% 10.315 0.143%
16 p-Cymene对伞花烃 8.526 1.553% 10.834 1.003%
17 3-Octyl acetate 乙酸辛-3-酯 10.932 0.052% 12.366 0.013%
18 1-Octen-3-yl acetate 乙酸 1-辛烯 3-醇酯 12.320 0.471% 14.634 0.268%
19 3-Octanol 3-辛醇 12.738 0.156% 15.081 0.107%
20 Rosefuran玫瑰呋喃 13.358 39.745% 15.770 51.661%
21 Perillene紫苏烯 13.739 0.748% 16.185 1.257%
22 Z-Linalool oxide顺式氧化芳樟醇 14.387 0.092% 16.842 0.128%
23 Primaverol 1-辛烯-3-醇 14.892 2.678% 17.229 1.862%
24 (-)-Isoledene 异喇叭烯 15.081 0.035% 17.524 0.010%
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25 E-Linalool oxide 反式氧化芳樟醇 15.445 0.211% 17.900 0.391%
26 Copaene王古王巴烯 15.930 0.107% 18.39 0.034%
27 5-Methyl-2-furfural 5-甲基糠醛 16.331 0.065% 18.895 0.024%
28 alpha-Gurjuneneα-古芸烯 17.292 0.057% 19.747 0.042%
29 Benzaldehyde苯甲醛 17.482 0.017% 20.097 0.050%
30 p-Menth-2-en-1-ol对-艹孟-2-烯醇-1 18.336 0.015% 20.210 0.045%
31 Linalool芳樟醇 18.560 2.847% 20.785 1.954%
32 beta-Bourbonene β -波旁烯 18.921 0.083% 21.149 0.068%
33
(+)Epi-bicyclosesquiphellandrene　(+)表二环倍
半水芹烯 19.600 0.088% 21.353 0.061%
34 Caryophyllene 石竹烯 19.887 9.121% 22.273 6.745%
35 Selina-3 , 7(11)-diene　蛇床-3 ,7(11)二烯 20.031 0.108% 22.398 0.035%
36 (+)Alloaromadendrene(+)别香橙烯 20.137 0.313% 22.524 0.050%
37 Rosefuran epoxide-I 环氧玫瑰呋喃 20.269 2.943% 22.620 1.329%
38 Rosefuran epoxide-II环氧玫瑰呋喃 20.756 18.206% 23.036 18.735%
39 (-)Alloaromadendrene(-)别香橙烯 21.516 0.185% 23.538 0.397%
40 beta-Methylbenzenepropanal　β -甲基苯基丙醛 21.585 0.324% 23.867 0.295%
41 Elsholtzia ketone香薷酮 21.897 0.136% 24.006 0.052%
42 1-Hydroxyhomoadamantane　1-羟基高金刚烷 22.006 0.727% 24.263 0.620%
43 Acetophenone苯乙酮 22.193 3.132% 24.587 2.362%
44 alpha-Humulene α- 草烯 22.405 1.395% 24.733 1.002%
45 alpha -Amorpheneα-紫穗槐烯 23.165 0.179% 25.416 0.150%
46 Ledene 喇叭烯 23.380 0.463% 25.631 0.344%
47 Germacrene D 大根香叶烯 D 23.839 0.756% 26.084 0.495%
48 Aromadendrene 香树烯 24.123 0.096% 26.377 0.068%
49 alpha.-selinene 蛇床烯 24.323 0.063% 26.534 0.072%
50 alpha-Muurolene 24.510 0.140% 26.686 0.066%
51 Bicyclogermacrene 双环大根香叶烯 24.719 0.837% 26.944 0.571%
52 Neryl acetate乙酸橙花酯 25.014 0.086% 27.288 0.056%
53 delta-Cadineneδ-杜松烯 25.685 0.626% 27.805 0.365%
54 Geranyl acetate乙酸香叶酯 26.107 0.058% 28.066 0.046%
55 ar-Curcumene 芳姜黄烯 26.443 0.112% 28.447 0.036%
56 Rosefuran deriv-I.　玫瑰呋喃衍生物(未能鉴定) 27.085 0.046% 29.195 0.048%
57 Rosefuran deriv-II　玫瑰呋喃衍生物(未能鉴定) 27.397 0.297% 29.359 0.134%
58 Nerol橙花醇 27.656 0.047% 29.568 0.048%
59 Unidentified未知物 29.881 0.107% 31.733 0.055%
60 Unidentified未知物 30.236 1.289% 32.037 0.799%
61 cis-Jasmone顺式茉莉酮 32.183 0.147% 34.128 0.112%
62 Caryophyllene oxide 石竹烯氧化物 33.084 0.520% 35.194 0.370%
63
2-(2-Methylallyl)phenol　2-(2-甲基烯丙基)
苯酚 33.385 0.071% 35.520 0.019%
64 Unidentified未知物 34.592 0.689% 36.694 0.395%
65 (-)-Humulene epoxide 环氧 草烯 35.097 0.048% 37.235 0.012%
66 (-)-Globulol(-)蓝桉醇 38.719 0.055% 40.983 0.070%
67 spathulenol斯巴醇 39.163 0.247% 41.351 0.136%
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68 alpha-Cadinolα-杜松醇 41.499 0.050% 43.176 0.032%
69
8-Hydroxy-9-methyl-1 -decalone 8 -羟基-9
-甲基-1-萘烷酮 41.859 0.269% 43.571 0.160%
70 Unidentified未知物 42.212 0.313% 43.920 0.161%
71
Rosefuran epoxide deriv.-1环氧玫瑰呋喃衍生物
-1(未能鉴定) 42.748 0.132% 44.326 0.075%
72
Rosefuran epoxide deriv.-2环氧玫瑰呋喃衍生物
-2(未能鉴定) 45.408 0.150% 44.809 0.047%
73 Unidentified未知物 46.649 0.103% 46.744 0.087%
74 Unidentified未知物 48.111 0.040% 49.113 0.026%
75
5-Hydroxy-7 , 8-dimethoxyflavone 5 -羟基-7 , 8
-二甲氧基黄酮 48.600 0.163% 49.511 0.115%
76 Unidentified未知物 48.885 0.097% 49.868 0.044%
77 Unidentified未知物 49.060 0.091% 50.100 0.055%
78 Unidentified未知物 50.422 0.050% 50.487 0.058%
79 Unidentified未知物 51.090 0.082% 51.329 0.040%
80 6-Methylpregna-3 ,5-diene 6-甲基孕二烯-3, 5 51.519 0.153% 52.278 0.072%
81 Unidentified未知物 52.923 0.044% 53.614 0.043%
82 Unidentified未知物 54.366 0.036% 55.448 0.036%
83 Unidentified未知物 57.512 0.073% 64.143 0.012%
84 Dioctyl phthalate 邻苯二甲酸二辛酯 67.282 0.247% 67.843 0.123%
　　2.2　样品检索结果
对总离子流色谱图的各个组成(峰)的质谱数
据进行检索 ,按照有关质谱资料进行鉴定 ,由附表
的结果可见 ,山 油主要成分;玫瑰呋喃 Rosefuran
(51.7%), 环氧玫瑰呋喃 Rosefuran epoxide 20.
60%,β -石竹烯 beta-Caryophyllene(6.75%),苯
乙酮 Acetophenone (2.36%), 1 , 8-桉叶素 1 , 8-
Cineole(1.1%),γ-松油烯 gamma-Terpinene(1.
2%),对伞花烃 p-Cymene(1.0 %),紫苏烯 Peril-
lene(1.26%), 1 -辛烯 -3 -醇 Primaverol(1.
86%),芳樟醇 Linalool (1.95%),α- 草烯 alpha
-Humulene(1.0%)等占全部精油的 89%。其它
成份相对含量不大的含氧化合物 ,如 3-辛酮 3-
Octanone(0.14%),乙酸辛-3-酯 3-Octyl acetate
(0.01%),乙酸 1-辛烯-3-醇酯 1-Octen-3-
yl acetate(0.27%), 3-辛醇 3-Octanol(0.11%),
氧化芳樟醇Linalool oxide(0.52%), 5-甲基糠醛
5-Methyl-2-furfural(0.02%),苯甲醛 Benzalde-
hyd(0.05%), 橙花醇Nerol(0.05%),蓝桉醇(-)
-Globule(0.14%), 香薷酮 Elsholtzia ketone(0.
05%), β -甲基苯丙醛 beta - Methyl benzene-
propanal(0.3%), 顺式茉莉酮 cis -Jasmone(0.
11%), 1 -羟基高金刚烷 1 -Hydroxyhomoad-
amantane(0.62%),乙酸橙花酯 Neryl acetate(0.
06%),乙酸香叶酯 Geranyl acetate(0.05%),斯巴
醇(%)Spathulenol(0.14%),5-羟基-7 , 8-二甲
氧基黄酮 5-Hydroxy -7 , 8-dimethoxyflavone(0.
12%)。石竹烯氧化物 Caryophyllene oxide(0.
37%),环氧(-) 草烯(-)-Humulene epoxide
(0.01%),α-杜松醇 alpha-Cadinol(0.03%),8-
羟基-9-甲基 -1-萘烷酮 8-Hydroxy -9-
methyl-1-decalone(0.16%)等 ,对精油的芳香感
官特性发挥重要作用 。从成分分析和香气结构
看 ,主体香韵主要是由醇类 、酮类 、环氧醚类 、酯类
等含氧化合物起重要作用 ,这些含氧化合物占全
精油约 83.5%。
2.3　结论
山 油的化学成份鲜有报道 ,有报道[ 6 ,7]青
海及湖北等地出产的精油的主要化学成份为甲位
石竹烯 alpha-Caryophyllene(10.99),乙位石竹烯
beta-Caryophyllene(4.40%),丙位愈创木烯 gam-
ma-Guaiene (27.38%), 丁位愈创木烯detla -
Guaiene (5.45%)及 C15 ～ C21烷烃(各烷烃分别
含量约 2%);另有报道[ 8]我国山 油主要芳香化
学成份为 2-甲基丁酸己酯 、2-甲基丁酸庚酯 、2
-甲基丁酸苯己酯。我们分析鉴定含有玫瑰呋喃
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(Rosefuran)和环氧玫瑰呋喃(Rosefuran epoxide)为
主要成份 ,所查阅有关精油分析的文献未见报道 ,
可能是芳香植物精油的化学成份受产地地理环
境 、气候 、季节 、加工工艺等因素影响 。我们的分
析研究结果与文献报道有较大差异 ,本分析研究
鉴定玫瑰呋喃和环氧玫瑰呋喃 ,恰好是精油的两
个最主要成份 , 占精油 72.3%,两者的质谱棒图
见图 3 、图 4。
图 3　玫瑰呋喃(3-Methyl-2-(3-methyl-2-butenyl)-furan)质谱棒图
图 4　环氧玫瑰呋喃(2-(2 ,3 -Epoxy-3 -methylbutyl)-3-methylfuran)质谱棒图
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香料分会会议于 2004年 8 月 25 日至 27日山东省青岛市召开 ,出席会议的有全国香料香精标委会和全国食品添加剂标
委会食品香料分会的委员及专家共 20 人。会议介绍了标委会及行业协会的工作情况及明年的工作计划 , 强调了标准化
工作的重要性;传达了国家标准委李忠海主任在“第一次全国专业标准化技术委员会工作会议”上的讲话精神;听取并通
过了标委会秘书处 2003年的工作报告和经费收支情况;审查讨论了“食品添加剂香兰素”等 8 个国家标准送审稿和“甲
基吡嗪”等 6 个行业标准送审稿及对“申报的新食品香料名单”进行了认真的讨论和审查 , 并提出了修改意见;委员们对
明年的标准制修订立项计划也进行了讨论。
(本刊讯)
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No.5　　　　　　　　　　FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS　　　　　　　　　　October ,2004
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