全 文 ：汉中地区水冬瓜油食用研究 ’
西 北植物研 究所 魏明 山 、 张学忠 、 梁仰正 、 黄广林等
汉中地区植物所 郭尚专 、 张维冲
汉中地区油脂厂 李乃章
陕西生物制品所 张宁明
摘 要
水冬瓜树在陕南分布很广 , 据 1 9 8 0 年调查 , 汉中地 区 约 有 49 万株 , 结果 者 约 15 万
株 , 年产干果 13 7 万斤以上。 水冬瓜果实和种子均含有油 , 分别为 43 . 6 %和 25 . 9 % , 是一
种有发展前途的木本油料植物 , 但国内外均未研究利用的报导 。 汉中地区宁强县群众用水冬
瓜油照明 、 食用历史 已久 。 由于水冬瓜油有苦涩 、 喀喉等异味 , 长期影响它的食用价值 , 因
它属大风子科植物 , 油中是否有大风子酸存在 , 影响了发展 。 解放后 , 虽多次倡导 , 但发展
缓慢 。 1 9 6 3 年以来 , 西北植物所先后作过一些工作 , 在这些工作的基础上 , 汉中地 区 科委
于 1 9 7 9 年组织西北植物所等四个单位 , 开展了研究 , 历近一年时间 , 基本查清了 现 有资源
的分布和数量 。 同时进行了水冬瓜果实种子化学成分 、 油脂分析 、 油的精炼工艺和毒性试验
等研究工作。 找出了苦涩味的主要成份和喀喉味的主要原因 , 证明了无风子酸等有害物质的
存在 , 通过一系列实验研究 , 提出了达到食用标准的精练工艺 , 从而解决了水冬瓜油作为食
用油所存在的几个主要问题 , 为发展水冬瓜生产提出了科学依据 。
汉中地区在生产上积极推广应用这一成果 , 确定再次大力发展 , 宁强县 已开始建立水冬
瓜生产基地 。
一 、 汉中地区水冬瓜资源及其分布
(一 ) 形态特征与生态习性
水冬瓜又名毛叶山桐子 、 椅树 , 属大风子科的一种落叶乔木 , 是我 国特产的一种野生木本
油料树种 , 主枝挺直 , 分枝轮生状 , 树冠 园塔形 。 叶大 , 叶柄有毛 , 其顶端有紫色腺体 , 叶
背密被绒毛 。 花单性 , 偶有杂性 , 雌雄异株 , 5 一 6 月开花 , 10 ~ 1 月果 实 成 熟 , 果穗长
15 ~ 54 厘米 , 成熟后呈红 、 黄 、 紫等色 , 垂挂枝头 、 甚为美观 , 是城乡绿化的优 良 树 种 。
木材纹理细致 , 适做家具和民房建材 。
水冬瓜原为野生 , 适应性强 , 喜湿润肥沃土壤 , 也耐干燥贫痔 。 能耐 一 1 5 “ C 以下低温 。
因此 , 在汉中地区以海拔 1 5 5 0 米的中山区 , 到 5 60 米 以 下的汉江沿岸 邵有生长 。 以种 子和
, 汝天心 , 张玉 梅 、 赵惠玲 、 苏文辉 、 魏忠业 、 张荣恩 、 吝秀琴 、 杨百朝 、 张世俊 、 孙令军 、 朱应
秀等参加 了部分工作 。
一4 7 7一
根聚苗进 行煞帕 , 种 子 发芽 率 可达 卿 % 以 卜。 恨的萌孽力强 . 故川 协赞峭 。
分布于我国北纬 2理“ 一 3 4 “ , 东径 1 0 0。一 12 0 “ , 东起浙江 , 西止四 川 , 南 起 广 西 、 北
止秦岭南坡 , 现 已引栽至关中地区一 。 -
(二 ) 汉中地区水冬瓜分布区的划分
汉中地区水冬瓜的分布可划分以下二区 :
1
. 海拔 1 0 0 0 米以下低 l拄丘陵与汉中盆地区 : 其范围 , 西起宁强县二郎坝 , 经南郑县法
镇 (包括碑坝区 ) 、 城固县小盘 、 西乡县龙泄 , 佛坪县袁家庄 、 洋县华阳 、 城固县大盘 、 留
坝县江 口 、 略阳县白水江 , 西接宁强县广坪 。 此区包括镇 巴县海拔 1 1 0 0 米 以下有水冬 瓜 分布
的社队 。 水冬瓜树多生长在山地疏林杂木林中林缘或沟 、 渠 、 路边 、 房前屋后 以 及 河 滩等
处 。
2
. 海拔 10 0 0一 1 5 0 0 米之间的中山分布区 : 其外缘 , 西起宁强 、 南郑等县的川陕界 山 ,
经镇 巴县 (除低山丘陵外 ) , 佛坪县北部龙草坪 、 洋县华阳北部大坪 , 留坝县拓梨园经闸口石
直 至勉县 、 略阳 、 宁强等县 与甘肃的界山 。 在这一分布区 , 水冬瓜多生长在阳坡或半阳坡 。
二 、 水冬瓜果实和种子化学成分的研究
水冬瓜是一种很有发展前途的木本油料植物 。 但是以往对水冬瓜果实和种子国内外均未
见有研究利用的报导 , 陕南产区农民以往将果实和种子榨油食用 ,在食用过程中未发现有妨害
人体健康的症状 , 仅反映该油有苦涩味 、 喀喉味等不良味道的问题 。 由于水冬瓜属大风子科
植物 , 人们怀疑油中是否会含有大风子酸的问题 。 为了阐明这些问题与开发利用这一天然资
源我们对水冬瓜果实和种子的化学成分进行了研究 。
(一 ) 水冬瓜果实和种子油
1
. 油的提取和油的理化性质
采 自陕西宁强县风干的水冬瓜果实 , 分离果肉和种 止r 两部分测定果肉部分 占全果实重的
6 2
.
3 %
, 种 r 占全果实重的 3 7 . 6% , 分别将果 肉种 一介磨碎 , 按常规法测定含油量 , 用石油醚
( 30 一 60 “ C ) 提取力}! , 提取液以无水硫酸钠干燥过滤 , 蒸去石油醚即得清亮的液体水冬瓜种
子油和果实油 , 油的色泽分别为暗黄色和枯红色 (见表 1 、 2 ) 。
表 1
1 含 油 率 %
年份 }- - 一 吮 L , { , 二
{ 测定 ! 文献 `
3 ,
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} 2 8
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山表 1 .表 2 可以看出水冬瓜果 肉和种子均有较高的含油率 , 尤 以果肉含油最 多 达 切 %
一盯 a一
以 卜, 但鱿油的酸佰很 ,:芍。 酸的这样高是酶解酸败的结果 . 还是油形成过程 ,卜就积累 f 多觉
游离脂肪酸的原因呢 ? 本文后面通过实践已证明了这个问题 。 但是油中有大量的游离脂肪酸
存在就是食用时具有喀喉味的主要原因。 这一点已为我们把水冬瓜经过精炼处理后消除了喀
喉味的结果所证实 。
表 2
测定
项目
种子抽 果肉油
测定
(乏o “ / 2 0 “ 户 )
0
。
9 0 8 7
文献 (。〕 测定 文献 ( “ )
比重 (夕弓“ / 2 5 “
0
。
9 2 3 9
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4 7 5“
{
一一 -二i竺11-一 L 一兰4竺胜 - -一酸值 2 7 。 7 4 4 8。 4 8
碘值
皂化值
乙酚 位
1 4 0
.
7 1 2 7
。
3 1 2 4
。
5 1 1 4
。
5
1 79
。
7 1 90
。
96 2 0 5
,
6
一 { 加石
不皂化物 t . 了5% 2 。 3 %
2
. 水冬瓜果肉油中的游离脂肪酸
水冬瓜果 肉油 , 放置经冬季温度降低后 , 发现盛油的瓶壁上有粒状结品簇点形成 , 经分
离后 , 用石油醚取结晶 , 得到的结晶熔 点 是 5 9一 60 . 5 “ C 一与文献 (4 ) 软脂酸 (熔点此 . 9 “ C )
相近 , 为了进 一步证明这种游离脂肪酸 , 通过羚酸的检验 、 烯烃检验以及制备衍生物鉴定 “ ’
等试验表明该游离脂肪酸主要是软脂酸 。
3
. 水冬瓜油的脂肪酸组成分析
水冬瓜果肉油和种 子油的脂肪酸组分 , 经用纸层析鉴定 , 两种油的不饱和脂肪酸均主要
有亚油酸和油酸 , 饱和脂肪酸均主要有软脂酸和硬脂酸 。 ` (相色谱分 析 川 柱 长 3 米 , J川水
( 10 1自色担体 ) 初一 60 目 , I司定相为 10 % 丁只酸二 乙醇聚脂 , 柱温 1 9 5 “ C , 气流速度 : 氮
气 20 毫升 /分 , 氢气 30 毫升 /分 , 空气 6 0 毫升 /分 , 国产 10 型 气 相色谱仪 , 氛焰离子鉴
定器 , 分析了水冬瓜果肉油和种子油脂肪酸甲醋 , 分析结果与几种食用油脂肪酸组分 比较列入
下表 3 。
从水冬瓜果肉油和种子油的脂肪酸组分看 , 脂肪酸比例与红花籽油相近似 , 亚油酸含量
较高 , 它是人体必需从外界摄入的脂肪酸 , 市售的亚油酸丸 、 益寿宁 , 脉通之类药物主要组
分就是亚油酸 。 看来水冬瓜油具有食用油较好的脂肪酸组分 。
(二 ) 大风子酸的鉴定
一般来说大风子酸是大风子科植物种子油的特征性脂肪酸 , 己知的这类环戊烯酸有 :
门 ) `飞; 。 11: 、 O 。 , 工I , d ,一o e u r p ; e a c i、 l
一滩 7 9一公` 留
衰 a
\月旨肪酸 …饱和脂肪 4 油 酸 {亚 油 酸 }亚 麻 酸 {
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_ 一红花籽油 … 11 { 1 3 { : 。 … 1 !
水冬瓜果肉油 { 18 。 3 } 10 。 6 { 62 。 3 { 2 。 O { 十六碳烯酸 6 。 9 %
一巡怪界护于佃 { 8 · 7 { ` 。 · “ ! 7 8 · 6 } “ · 5 … 十六碳烯酸微 , _
注 : 表中援引资料 自 《油脂科技》 1 9 7 9年第二期 “ 油脂与健康 ” 一文 。
HC ~ C H
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C’ H
· 〔C H Z〕 1。 · C O O H
( 2 ) C
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C H a u lm o o g r 王e a e节d
H C = C H
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( 3 ) C
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H C = C H
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· 〔C H : 〕 。 C H 一 C H · 〔C H Z 〕 ` · C O O H
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由于它们分子结构中有一个不对称碳原子 , 具有旋光的性质 , 利用这一特 性 可 以 鉴定
大风子酸的存在 。
( 1) 旋光鉴定
将水冬瓜油按常法皂化 , 分离得到总脂肪酸 , 用 80 % 乙醇配制成 1% 的脂肪酸 溶 液 ,
在国产自动指示旋光仪 (W H一 1 , 上海光学仪器修理厂出品 ) 上测定旋光度 , 旋光管长度 1
分米 , 室温 z 5 O C , 结果为表 4 。
表中结果表明 , 无论是精炼过的水冬瓜果肉油和种子油或是新采摘的水冬瓜果肉油和种
子油 , 其总月旨肪酸均无明显的旋光度 , 但大风子油总脂肪酸 的 比旋 〔。 〕背。 + 5 5 . 。 与文
一 4 8 0一
样品号
(I ( )I )(I )( 丁 )(V )
表 4
( 吸 )
旋 光 \ 、 、 旋光读数 {
0
· 。。 0
{
。 · “ 。S
J0
。
0 0 50
。
0 10 +0
。
5 50
。
0 0 1
一 n甘一十一0 +si.一(幻合 .“ +0 。 0 + 1注: 样品号说明:
( 1 )— 精炼了的水冬瓜果肉油总脂肪酸(I 〕— 精炼了的水冬瓜种子油总脂肪酸( 万 )— 新采摘的水冬瓜果肉用石油醚提取的油总脂肪酸( 万 )— 新采摘的水冬瓜种子用石油醚提取的油总脂肪酸(V )— 大风子油总脂肪酸 ( 种子米 自汉中市药材公司 , 由印度进 口 )(下 )一 一 用试刘脂肪酸样品 , 按水冬瓜油脂肪酸气相色潜测定的含量 比例配制成的总脂肪酸
献 `。 ) 记 载 的 E t一 C h a 。 `m o o g` a t e 〔 a 〕若。 + 5 5 · 4 2 , E t一 H y d n o c a r p a t e ( a 〕合’ + 6 1 · 。` ,
E t一 G o r “ a t e 〔。 〕 咎` + 5 5 . 4相当 , 说明水冬瓜油总月旨肪酸中没有旋光性物质存在·
( 2) 毛细管柱气相色谱分析鉴定
为鉴定水冬瓜油样中有无微量的大风子酸的存在 , 用毛细管柱做了进一步的分析测定 ,
毛细管柱长 45 米 , 小0 . 25 毫米 , 涂上 乙二醇己二酸脂 ( E G A ) , 柱温 19 8 “ C , 汽化温度 2 10 “ C,
N : 流速 5 毫米 /分 , 分流比 6 5 : 1 , 尾吹 4 5 毫米 /分 、 岛律 . G C一 7 A ( ;型气相色谱仪 , 检
定器 F I D , 测定结果如下图 。
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图 1 水冬瓜果肉油 }目 2
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图 : 水冬瓜果肉油加麻菠 妙果肉油 图 理 水冬瓜种子油加麻菠萝种子油
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图 5 麻菠萝种子 油
图 1、 2 为水冬瓜果肉油和种子油脂肪酸甲酷毛细管柱分离鉴定的色谱图 , 图中箭头所指
位置顺次为付大风子酸甲醋 、 晃模酸甲酷和 G o r t 沁 陵甲醋峰 ( 自下至上 ) , 与已知麻菠 萝 种
子油三种酸都存在的情况 ( 图 5 ) 对 比 , 可以看出 , 水冬瓜果 肉油和种子油的相应位置 , 看
不 出有峰出现 。 但分别加入麻菠萝种子油后 (图 3 、 4 ) , 在箭头所指 位置三种酸甲酷峰都出
现了 。 由此证明水冬瓜果肉油中均没有大风子酸等的存在 。
(三 ) 水冬瓜种 一子中水冬瓜苦味素的分离鉴定
1
. 水冬瓜苦味素的提取分离
水冬瓜种子 1公斤粉碎 , 用石油醚提取油 , 待油除尽后 , 令样品中石油醚挥发干净 , 然
一 4 8 2一
后加甲醇加热回流抽提八次 , 浓缩甲醇液 , 得提取物约 2 0 克 , 再溶于热水中 , 以乙酸乙醋抽
提 , 浓缩 乙酸乙醋提液 , 得抽提物约 80 克 , 以此抽提物吸附于 90 目的聚酞胺粉层析柱上 ,
用 15 % 乙醇液洗脱 , 得到苦味物质约 40 克 , 再将此物质 吸附于硅 胶 柱 上 , 5 % 甲醇氯仿
液洗脱 , 得到约 25 克水冬瓜苦味素 。
2
. 苦味素的鉴定
将分离得到的水冬瓜苦味素 , 溶解于甲醇一氯仿中 , 使其结晶 、 经二次重结晶 , 得到白
色粒状结晶物 , 熔 点 9 7 。一 9 9 O C , 〔 a 〕 D 一 1 1 · 0 2 ( 乙醇 ) 。
元素分析 : C , aH , 。O , , 计算值 : C , 5 1 . 6 5% , H , 5 . 9 6%
实测值 : C , 51 . 2 。% , H , 6 . 19 %
紫外 吸 收 : 入黔 2 7 7m 。 ( 10 9 0 3 . 3 7 )
缈卜光谱 V盎乳 ( e 。 一 ) ; 3 3 8。 , 3 2。。 , 15 。。 , 1 4 6 5 , 1 1。。 ,
1 0 5 3 , 7 4 5
0
薄层鉴定 : 用硅胶 G 薄层板点样 , 展 开 剂 : (1 )氯仿 : 甲 醇 ( 4 : 1 ) , (2 )氯仿 : 乙酸
乙醋 : 甲酸 (5 : 4 : 1 ) , 室温下展开 , 用三氯化铁溶液呈色 , 出现一个浅紫色斑点。
衍生物制备 :
① 水冬瓜苦味素一甲基醚 : 称取水冬瓜苦味素 10 毫克溶于丙酮一乙醚 中 , 加充氮甲
烷 乙醚溶液至呈微黄色不消失为止 , 10 “ C 下放置 2 天 , 蒸去溶液得白色粉末 , 在丙 酮 中重
结晶 , 得白色针状结晶 , 熔点 1 5 5一 i 5 7 O C , 元素分析: C 1 4 H Z oO 。 , 计算值 , C , 5 3 . 1 6 % ,
H
, 6
.
3 7%
, 实测值 , C , 5 2 . 9 6 % , H , 6 . 9 4 % 。
( 2) 水冬瓜苦 味 素 六 乙酞化合物 : 称取水冬瓜苦味素样品 5 0 毫克 、 加醋配 5毫升 ,
毗陡 2毫升 , 加热回流 4 小时 , 倾入冷水中析出白色絮状物 , 过滤干燥 , 反复纯 化 得 到 白
色物 。 元素分析 : C z o H s oO I ; , 计算值 : C , 5 4 . 1 4% , H , 5 . 4 5 % , 实测值 : C , 5 4 . 0 6% ,
IJ
, 5
.
6 6 %
。
( 3) 水冬瓜苦味素水解 : 称取水冬瓜苦味素 10 0 毫克 , 加 人 4 % H : 5 0 ` 20 毫升 , 置沸
水 浴 回 流 30 分 钟 , 冷却后 , 用 乙醚提取水解液 , 乙醚提取液用碳酸氢钠溶 液及水洗涤 ,
无水硫酸钠干燥 , 蒸去乙醚得褐色树脂状物 , 未能得到 ag l y c on e 的结晶 , 乙醚抽提后 的水
解液 , 用 日a( O H ) : 中和至中性 , 滤去沉徒 , 浓缩滤液进行纸层析鉴定 , 展开剂用正丁 醇 : 乙
酸 : 水 (4 : 1 : 5) , 以标准葡萄糖作对照 , 以磷苯二甲酸苯胺作显色剂结果证明水解液中的
糖与葡萄糖的 R f 值一致 。
以上鉴定结果证明由水冬瓜种子分离得到的水冬瓜苦味素成分与久保田尚志 “` ’ 从 I d e s ~
ia p ol y
c a r p a 叶子中分离得到的称作 I d e s饭 属 同一物质 , 该产物系 自色粒状物 , 易溶于水 、
甲配可、 乙醇 , 可洛 一犷乙酸乙酷 , 难溶于氯仿 、 乙醚 , 久保等人对 I d o s in 进行了合成证实 , 其
结构式确定为 :
一 4 8 6一
C H: O H
H
|O H
、 \/ H日 H升O尸|ó I H
O|… H
明一 HJ、 、夕 Hc|ù人了OI
仁
该化合物味极苦 , 这正是水冬瓜油具有苦涩昧的物质来源 。
(四 ) 水冬瓜油中游离脂肪酸的形成问题
前面试验指出 , 水冬瓜油的酸值高 , 主要是水冬瓜果肉油的酸值高 , 这是果实在生长成
热过程中形成未结合游离脂肪酸的积累或是果实在采收后放置干燥过程中由酶解作用形成的
结果呢 ? 对此我们对在勉县黄沙公社采集的水冬瓜新鲜果实进行试验 , 立即将果实样品捣破 ,
置 l o 0 O C 鼓风烘箱 中烘 15 分钟 , 迅速杀死酶的活性 , 再于 70 “ C 下烘干 , 逐将烘干 的果肉
和种子磨碎 , 以石油醚提油 , 测定油的酸值 , 同时同法测定该生产队储存的 1 9 7 9 年采 收的
水冬瓜果实 , 比较它们 的果肉油和种子油酸值情况 , 列下表 5 。
衰 5
测 定
项 目
酸
{ 水冬瓜成熟鲜果 { 水冬瓜储存干果
{ 果肉油 … 种子油 } 果肉油 {
}
2
·
8 ,
{
` · 。 8
{
1 1 5
·
2。 …
1 一 ! 一 {
2 8
.
1。 …
种子油
1 4
。
4 2
1
。
4 0
由表中数据证明 , 水冬瓜油中游离脂肪酸的形成是由于水冬瓜果实采收后 , 在自然干燥
过程中酶解作用形成的 , 而不是果实成熟过程中自身积累的结果 , 所以水冬瓜果实在收获后
的干燥过程和储存条件对水冬瓜油的酸值高低影响很大 , 这在生产上是必须注意的问题 。
(五 ) 结论
水冬瓜是生长在陕南地区的一种木本植物 , 适应性强 , 宜于在当地繁殖生长 , 其果实和
种子均有较高的含油量 , 所以是一种大有发展前途的木本油料植物 。 本工作从基础上研究了
水冬瓜油作为食用的一些主要问题 , 阐明了原因 , 提供了科学依据 , 对发展水冬瓜利用有着
现实意义 。
( l) 当地群众食用水冬瓜油历史 已久 , 反映该油有喀喉味 , 主要是该油酸值高 , 游离脂
肪酸多所致 , 如作食用 , 必须进行精炼处理 , 除去游离脂肪酸 , 方可食川 。
( 2) 水冬瓜油的脂肪故有着较好的食用植物油的脂肪酸组分比例 。
( 3) 试验结果表明 , 在水冬瓜油中付大风子酸 、 晃模酸 、 果利酸等都不存在 。
( 4) 水冬瓜种子苦味素的分离鉴定证明了水冬瓜油有苦涩味的物质来源 。
( 5) 实验结果确定 , 水冬瓜油酸值高的形成原因与果实采收后干燥方式和保管条件不同
而有明显的差别 。
一 4舀4一
三 、 水冬瓜油精炼处理试验
汉中地区宁强县产水冬瓜果实 , 经汉中市油脂厂采用 95 型螺旋榨油机榨出 全 果油 , 果
肉油和种子油 , 除种子油酸价较低 、 色浅 、 味淡外 , 果肉油和全果油均为棕褐色液体 , 酸价
高 , 有特殊强烈的刺激性臭味和涩味 , 毛油质量不符合食用标准 〔见表 6 、 7 ) 。
水冬瓜油部分理化指标测定裹 表 6
项 目 品 ” 一
{
种子 汕 … 果肉汕 … 全“
几黔橇蔽_二_ _ .4 ; ~ _ {_ _ _ 卿… : 4 6 . 0 8 一 . 8。 {皂 化 价
不 皂 化 物
] 8 4
。
9 3 1 8 9
。
3 2 1 8 5
。
6 9
1
。
9 3% 1
。
7 1 % 1
。
9 9 %
色泽 : (罗维朋 1时杯 ) 黄 4 0 红 7 。 6 黄 4 0 红 2 4 黄 4 0 红 2 0
原料含油量 ( % ) 2 4 % 4 2%
9 5型榨油机出油率 ( % ) 2 0 。 2% 2了。 7 % 2 0 . 日%
陕西省宁强县水冬瓜油的部分理化指标 表 了
品 种 毛 油 群众加工的 “ 熟油 ”
… 2 6 · 2。 …
碘 价
皂 化
(韦氏法 )
价
1 2 6
。
3 1 12 6
。
7 2
1 9 5
。
0 0 1 9 4
。
9 0
过氧化值 ( % )
折光指 数峪0 O C
0
。
1 3 5 0
。
1 5 9
4 7 4 7 1
。
4 9 3 7
比 重 嵘梦 0 。 9 2 2 3
色泽 : (罗维朋 1时杯 ) 黄 49 红 29
l
. 引自 《 油脂科技 》 1 9 8。 年第三期 。
{
兰 ` . 4 …
0
。
9 2 1 3
棕黑
以往民间常以加酸菜叶子于油中煮熬的方法除去异味 。 群众把这样处 理 过 的 油叫做熟
油 。 但油仍为棕黑色 , 酸价高 , 有喀喉苦涩味 , 不符合食用要求 。
要使水冬瓜油达到国家食川油卫生标准 , 就必须进行精炼处理 。
(一 ) 精炼处理与方法 :
1
. 小样精炼 : 在实验室内用玻璃仪器进行 , 分化学精炼法和水蒸汽高温蒸馏法两种 :
一 4吕5一
( 1) 化学精炼法 :_ l三艺流程
碱液 热水 酸性 自 L
奋 杏 杏毛油— 一碱炼 -一 一水洗 一 一干燥— 脱色 -— 过滤今 今 杏皂脚 废水 废 白土
— 脱臭— 冷却— 过滤— 成品油奋
滤渣
工艺操作方法及说明 :
碱炼 :
称取毛油 6 0克盛 、 f烧杯中 , 调整油温至 30 ℃ 左右 , 在 电动搅拌器搅拌下 (约 25 0 转 /分
钟 ) , 将计量好的氢氧化钠溶液加入油中 , 5 分钟后开始升温 ,升至 4 5一50 ℃ 时 , 减低搅拌
转速 ( 7 0 产、 8 0 转 /分钟 ) , 当油温升至 60 ~ 65 万c 时 , 停止升温及搅拌 , 然后静置 分 层 数小
时 , 取出土层清汕 , 放 出下层皂脚 , 并用离心机回收皂脚残油 。
水洗 、 干燥 、 脱色 :
将残碱脱酸油搅拌升温到 90 C 、 加入油 重 20 % 左 右 的 热 水 ( 9D ℃ ) 进行水洗 , 洗后
将汕倒入 1 0 0。 毫升分液漏斗静置分层 、 放出废水 , 反复几次 , 洗 至废掖 水 澄清为止 。 洗涤
后的油置于 8 0 毫升烧杯中 , 在 1 05 ℃ 下搅拌干燥 , 待油面无水泡时 , 加入 3 %的酸性白土
进行脱色 , 脱色的时间控制在 10 ~ 拓 分钟 , 然后进行真空过滤 , 得脱色油 。
脱臭 :
将脱色油装入 3 0 0 0 毫升蒸馏瓶内 , 在真空 3 毫米汞柱残压下升温到 1 4 0℃ 供水蒸汽 , 使
油翻腾 , 并继续升温 , 直至 2 60 ℃ 左右 , 维持 10 一 20 分钟 , 然 后 停 .止加热 , 进行冷却 , 待
油冷却至 60 ℃ 以下进行真空抽滤 , 得成品油 (工艺条件及油品质量详见 衷 1 0) 。
( 2 ) 水蒸气高溢蒸馏法 :
工艺流程 :
加热水 白土 水蒸汽 、 抽真空小 小 令 个毛油— 一过沪— 一脱胶— 脱色— 过滤— 一水蒸汽高温蒸馏杏 杏 小滤渣 胶质 废 白土
一一冷却一一过滤-一成 、W: 油告衣息渣
操科三条琦4“
将毛油升温到 6。~ 6 5℃ , 进行过滤 , 得过滤毛油 。
取过滤 毛 油 6 0 克装入 8 0 毫升烧杯 , 搅拌升温 到 60 ℃ , 加同温水 , 使油色变黄 , 有
胶粒明显出现后降低转速 , 升温到 80 ℃ 停止搅拌和升温 , 静置沉淀 数 小时 , 取 出 上层 清
油 , 用离心机回收胶质中残油 。
将脱胶油装入烧杯中 , 搅拌升温到 10 5℃ 进行于燥 , 待油面无水泡时 , 加入油重 5 %的
酸性 白土进行脱 色 , 10 分 钟后停止 , 然后真至抽滤 , 得脱色油 。
一 4吕6一
将脱色油装入三 「下蒸馏瓶内 , 在真空 3 毫米汞柱残压下 , 升温到 14 0℃ 供水蒸汽 , 使油
面翻腾 , 继续升温至 2 60 ℃ 左右 , 维持 30 一 60 分钟 , 停止加热 , 进行冷 却 , 冷 却 至 10 ℃
左右停止供水蒸汽 , 冷却至 60 ℃ 以下 , 关闭真空泵 , 将油真空过滤得成品油 (工艺 条 件和
成品油质量见表 s 、 9 、 1 0 ) 。
菜籽油与水冬瓜油质 t 对比 裹 8
豪丫 二 级 菜 籽 汕 全 果 油 { 果 肉 油 种 子 油1…!一项 目
一二 一生一些… 毛星竺 一一一 , 竺一一竺 - {一竺缨 - 一一一查竺型赞竺- { 塑旦夕三11二一兰…二二墨粉二不 皂 化 物 !
无 异 味 无 异 味 无 异 味
一石二二卜 .1 5 。 }一赢一O 。 2 % 以下 O 。 2 % 以下 O 。 2 % 以下
0
0
2 % 以下 0 . 2 % 以下 O 。 2 % 以下
1 3 3
。
4 6 1 2 8
。
3 0 1 4 3
。
4 0
1 7 8
。
8 2 1 8 0
。
4 2 1 7 8
。
0 8
1
.
7 8 % 1
。
5 6 % 1
。
7 3 %
_
一兰吧生些垫竺譬阮奔馨暮叠瓷黔不变黑 , 沮l色不变深
色泽罗维朋法 一般呈黄色至棕色
油色不变深
黄 2 0
汕 色不变深
黄 2 0
红 3 。 9
黄 2 0
·
} 红 3 · 8 { 红 2 · 5
过氧化值 不超 过 0 . 1 5 % ,
砷 (每公斤中毫克数 以 人 S
计 )不超过 0 。 1 , 汞 (每公斤
中毫克数以 H g 计 ) 不超过
。 . 0 5 , 黄曲霉素 (每公斤中
微克数 ) 不超过 10
符合菜籽油标准 符合菜籽汕标准 符合菜籽汕标准
卫生标准
(二 ) 试验结果
1
. 水冬瓜全果油 、 果肉油 、 种 子汕 , 不论小样或扩大试验 , 采用化学精炼法或水蒸汽
高温蒸馏法 , 精炼的油均可达到国家食用油卫生标准 (见附件三 ) , 因水冬瓜油无国家标准 ,
故以二级菜籽油标准进行比较 (见表 9 ) 。
2
. 水冬瓜油 含水溶性苦味素 , 可用水洗方法除去 。
3
. 种子油不需加过量碱和酸性白土 , 采用化学精炼法或水蒸汽 高温蒸馏法 , 均可达到
国家食用油卫生标准 。
4
. 果肉油 、 全果油采用化学精炼法 , 不加过量碱和酸性白 _ L , 亦能达到国家食用油卫
生标准 。
5
. 以上两种精炼方法现行工艺 , 可投入批量生产 , 扩大样试验因高温蒸馏设备并非全
不锈钢 , 故油色较深 , 设备解决后色深间题可迎刃而解 。
一 4 8 7一
水冬瓜种子油 、 果肉油试脸记录 农 9
于一一一
。 - -一 品 名 种 子 油 果 肉 油
一 平一 _竺一_ __ 一_ _ _ 碱 炼 …高 温 ` 馏现 口 一— 碱 炼 高 温 蒸 馏 碱 炼毛油重量 6 0 0克 5 2 7克 6 0 0克 6 0 0克
毛油酸价 4一 78 4。 8 72 9。 7 42 9。 7 4
理论固体碱量 2 。 1克 12 。 72
过 髦固体碱量 16
碱液浓度 (波美 ) 2 2 3左右
2 6 0左右
真空度 (毫米汞柱 ) 3左右 3左右 弓左右
2 6 0左右脱奥温度 (“ ) C2 6 0左右 2 6 0左右
加 水 量 6 9。 5克 3 3克
6
.水冬瓜油精炼率 在 踌 %左右比米糠油精炼率 (6 0 %左右) 高 , _日.质 氯不业于米糠
油 , 精炼水冬瓜油炼耗酸价 比在 1 : 0 . 7 左右 , 低于国家对棉籽油炼 耗 酸 价 比 ( 1 : l ) 的要
求 。
7
. 水燕汽 ; ;石温蒸馏法 与化学精炼法相比 , 具有精炼率高 、脱色较好 、 副产品直接为脂肪
酸等优点 。
8
. 采用 9 5 型榨油机直接压榨 , 出油率为 20 % 左右 , 出油 效 率 仅 5 6% , 种子内的油
早、本未榨出 , 损失大 , 如采 用轧胚 , 蒸炒 , 压榨 1二艺或溶剂浸出工艺制油 , 则 出 油 率 可达
3 2 ~ 3 5%
, 址降低成卞 、 提 商经济效 益的方向。
四 、 水冬瓜油毒性实验及人群食用调查
(一 ) 毒性实验
1
, 实验油样 :
用本协作组精炼的水冬瓜种 了·油 J,1[ 果肉油进行实验 。
2
. 丫验 方物 、 实验 目的和 斤法 :
将水冬瓜油 与词料漏合 , 以饲喂法对小日 腻进行实验 , 确定水冬瓜油对动物有无毒性反
应 , 从而为 人灼食用提供科学依据 。
一 4 6 0一
水冬瓜全果油试验记录
小 样 诚 炼 大 样 碱 炼
裹 10
大 样 水 蒸 汽
高 温 蒸 馏 法
标ù目一
指一项
毛油重量
毛油酸价
6 0 0 克 0 2公斤 1 1 0 5公斤
9 2
。
0
理论固体碱量
过量固体碱量
碱液浓度 (波美 )
白土用量
真空度 (毫米汞柱 )
脱臭温度 ( 。 C )
加 水 量
成品油重量
成品油酸价
精炼率 ( % )
炼耗酸价 比
1 2
。
7 5克 O 。 4 公斤
O 2 一 、一竺一 _一 卜一 _- - - - -一_ _ _ _ _ _ _一里兰 __ _ _ _ _{ “ % _3 左右 3 左右 3 左右
6 20 左右 26 0 左右 26 0 左右
1 9
。
5克 供气加分钟
4 6 5
.
5克 1 7 公斤
供气4 5分钟
9
。
9 公斤
l
。
0 6 2
。
6 3
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一
l! es e
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1卫s e卜、.月!.
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1
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7 7
。
6 8 5
0
一
8
86
一一一一 ~一 ~ . 户~ 尸产 , -1 : 0 。 8 1 : O 。 5往 : 大样因高温设备并 非全不锈钢 , 汕 色较深 , 未达到 食用要求 。 设备问题解决后 , 完全 可以达到要求 。
.3 分组和饲量 :
实验小白鼠随机编为 5 组 , 每组 5 只 , 第 I 组为种了·油组 , 按正常脂量 i0 倍 每 日饲油
o
.
s m l ; 第亚组为果肉油组 , 饲喂量 同上 , 第 l 组 为种子油组 , 每 日 饲 油 2 . 5 m l ; 第 W组为
对照组 ; 第 V组为果肉油组 , 饲油晕同 l 。
4
. 实验结果与分析
( D 健康状况观察
每组小白鼠每 日观察健康状况 ·次 , 并与对照组【比较 。 经一月饲养 , 卜匀生 长健壮 , 未见
异常 , 无死 亡者 ; 每 5 天称体重一次各组小 白鼠体重都有增 加 (见 表 14 ) , 各实验 组与对
照组小自鼠体重览化趋向一 效 。
( 2) 食欲观察
对第 I 、 I 、 皿组进行食欲观察 , 每两天称量每组小白鼠的摄入食量与对照组 比较 , 无
明显异常变化 (见表 1 2) 。 数据经统计 学 处 理 , 结果 P > 0 . 05 , 说明 I 、 亚 、 l 组小白鼠
进食量无明显差别 。
( 3) 病理组织学检查
每组小 白鼠取一只进行解 音」, 在解剖各组实验小自鼠的过程中 , 器官和组织均未发现有
一 4吕9一
中毒症状 ;取心脏 、 肝脏 、 肺和肾脏制成病理组织切片 , 经显微镜鉴定各实验组的小白鼠的
心 、 肝 、 肺 、 肾等内脏器官的组织均无病理改变 , 都与对照组一致 (结果见 表 13 ) 。
小白爪 t 用水冬瓜油生长增贡表 表 1 1
犷萦亨鱿色…。 …5 1 1。 …1 5 卜 …2 5 …3。一口习卞一…兮日二
实验小白皿饲暇水冬瓜油进食皿统计表 表 1 2
照喂
食 饲
( 丁 )
对拌进
、 、 一 \ 、 `
食量 ` , 、 、 擞 别
、 6 1
天 数
子
食 饲
( I )
果 肉 油
拌 食 饲 喂
( I )
油喂种拌
2 4 2
。
0 1 6
。
0 2 7
.
4
4 4 5
,
8 1 7
一
0 3 5
。
7
6 5 0
。
0 5 0
。
0 5 0
。
O
8 6 0
。
0 5 9
。
0 5 6
。
O
1 0 58
。
8 5 5
。
1 5 4
。
6
1 2 5 9
。
0 5 4
一
2 5 5
。
2
1 4 l { 5 3
。
O 4 8
。
0
5 7
。
0
2 9
。
4 5 0
。
8
2 0 3 1
。
7 4 8
。
0
2 2 5 5
。
0 2 5
。
0 2 4
。
8
2 4 2 2
.
4 4 5
(二 ) 人群食用调查
对汉中地区主产水冬瓜油的宁强县一些长期食川水冬瓜油的的个人或 农 户 进 行调查访
无论是几代人食儿或近几年食用水冬瓜油 , 老年人 中未发现异常患病者 , 小 孩 发 育正
一些原来曾患有心脏病 、 高血压者亦发现有减轻或恢复 情 况 (见 表 14 ) 。
(三 ) 实验结果与讨论
问常
一4 9 0一
给小白鼠饲喂不同量的水冬瓜油 , 经一个月观察 , 小白鼠生长健康 , 主要脏器切片镜检
未发现病变 , 从汉中地区宁强县一些食用水冬瓜油时间较长的人群中调查 , 也 未 发 现 致病
者 , 且发现对某些疾病有一定疗效 。 食用水冬瓜油对人体有无毒害 , 应进一步选用哺乳动物
作较长期的实验观察 。
小 白爪脏 . 组叔切片镜检结果 裹 13
无改变 部分肝细胞顺粒 无改变状变性
I 果 肉 油 , , , ,
I 种 子 油 ,’ , 肾孟炎皮质部分无改变
丁对 照 组 , ,’ 无改变 无改变
V 果 肉 油 , , , ,’
心 脏 肝 脏 肺 脏
品口 刀幼 一 ~ ~~ ~ 之 一 部分肝细胞顺粒 ! ,l
T 种 子 汕 干价亦 干沙亦 干 贫亦一母廿忿于一 往 岑1 夕I心 压门 了出 产产 ~ , 目~ 叫户一 - 一` . 口叫. 户. . . . . . - .口. 叫 , . . . ~ ` . . . . . . . . .目 . . 叫甲. . . . 门叭 . . . 卜. . . . 一 ~叫 , , ~叫. . . . 响. ~ ~ , ~ . ,目 沪沪吐弓日巴琳 山 庸抓
I 种 子 油 ,’ , 曰 洲二 沪 、 ` 洲 、 . ~ 、一 ` , , ~一 , 一一- - . . . 一 ~ ~ .
注 : 各组局部肝细胞出现颗粒状变性 , 是 由于用乙醚麻醉所造成 , 第 3 组小白鼠患有肾孟炎为实验
前所有 。
群 众 食 用 水 冬 瓜 油 润 查 衰 裹 14
姓 名…蜀}……·…
周 义 K…女…
; : :…;…
(
{i:x0…·…
住 址 …食用时间…食用方式…食用量…食 ” “ “ 目 前 健 康 情 况年龄
宁强滴 56 年开
水铺公社 }始食用
与玉米
面混合作
油面茶
身体不 食后感觉身上有
好时 日食 }力气 , 离不得水冬
自力八队 }至今 15 一 半两 , 平 }瓜油
社员 1 6年 时 2 钱
{
食前患有 J。脏病 , 。 肢
】无力 , ’。慌 `。颤食后感觉
}
身体好转 , 能作轻体力劳
! 动
宁强县 7 8年 6 7 8年诊为动脉硬
中坝公社 }月至今 油果
中坝大队
7“年 3”创化 , 高血压昏倒二
8 0年 14 斤 !次 , 吃水冬瓜油以
每 年
1 0一 1 5斤
来 , 感觉身体轻松
食前为动脉硬化 , 高血
压 1 7 0八 l o m m H g 头 昏
心跳 , 幼年 ] 月 检查 , 血
压为 1 5 8 / 8 8 心闷 , 心 跳 、
头昏消失
连续食 油稍有苦味
上 }用 2 0 年 }家 其它不适感觉
除 丁 x x 一人患有关节
炎外 , 其 他人健康状况一
1 般
nōRU任`J住
1 ;
7 2年以
{畔 } 同 一卜 {后开始连 )炒… {用 {
全家老少身体健康
调查人 : 张守明 张耀坤 黄广林 1 9 8 0 年 1 1 月
一 4 9斗一
、尹、声矛、产(l(2招
( 4)
( 5 )
( 6 )
( 7 )
( 8)
( 9 )
( 10 )
( 1 1 )
( 12 )
今 考 文 做
西北植物研究所 、 兰州大学生物系编著 , 《西北油脂植物》 , 19 77 , 陕西人民出版社 。
中国科学院西北植物所编著 , 1 9 8 1、 《秦岭植物志》 , 第一卷 (第三册 ) ,科学出版社 , 3 26 ~ 3 2 6 。
中国科学院植物研究所植物化学研究室油脂组编 , 1 9 7 3 《中国油脂植物手册》 、 科学 出版 社 ,
2 08 ~ 2 0 90 一 ;
. 一气 `
K , P a e 。 h
、
M
、
v
、
T r a 。 e v z o 5 5 、 M o d e r n 五 e t五o d : 。 f p一五。 t A n a l y s s : v o l 、 , 35 3~ 3 54 .
C
、
A
、
2 06。 , 5 3 , 5 02 1 ` 2 9 4 0 , 3 4 , 1 1 3 1 ` .
久保 田尚志等 , 1 96 6 , T五e B o t a n i e a l M a g a z i n e ( T o k扣 ) 、 V o l 7 9 , 7 7 0~ 7 7 4 .
《食用油脂的精炼和脱胶 系 统》 、 美 、 罗亚 、 卡尔 , 1 9 8。 《 油 脂译丛 》 、 第三期 。
F
、
E
、
S ul t i ar
n 1 9 8。 《水蒸汽蒸馏法精炼油脂》 , 《油脂译丛》 , 第三期 。
吴艳霞 、 1 9 6。 ; 《关于水冬瓜 油的理化成分和精炼初步试验》 , 《油脂科技》 1 9 8。年第三期 。
《 化学文摘》 : l吕卷 、 P 2 7遵6 。
韩金鉴 , 1 9 7 8 、 《医学知识》 。
周恒锋 , 1 97 6 , 《职业中毒试验 》 。
食 用 油 脂 及 其 营 养
湖南省粮油科研所 郭志平
内容摘要 : 本文论述 了油脂中各种成份对人体的作用及营养价位 , 植物油对高
血压等心血管疾病的危险因子胆固醇的抑制效果和作用机理 , 提 出 了人体衬油脂的
需求量和营养价值最高的油脂组成和各种配 比 , 并结合我省 的油脂资源谈 Y食用油
脂的合理食 用 。 文章由五部分组成 : ①绪论 ; ②油脂时人休的作 用 ; ⑧从脂肪 酸红
成看油脂的营养价位 ; ④ 油脂 中不 皂化物的作用 , ⑤结论 。
关于提高菜籽油食用营养价值的意见
湖旅省根食局科技处 兰玉 铭
内容摘要 : 菜籽油是我 国主要食用油 之一 , 本省 茉籽油年产量约 占全省各种油
抖总产量 的 4 6 . 2 1% 。 由于 菜油 中含有芥酸 , 其食用价位争论 已久 。 莱饰油 配合精
炼生产工艺 , 按菜 、 棉油一定 比例 , 采用 “ 先配合后精炼 ” 的工艺能提高精炼率和
经济效益 。
一钾冬一