全 文 ：山核桃油中的脂肪酸GC 法分析
王顺民1 ,郑丹2 ,汤斌1 ,孙建峰1 ,周丽娟1
(1.安徽工程科技学院 生化工程系 ,安徽 芜湖　241000;
2.宁波海洋与渔业研究院 检验中心 ,浙江 宁波　315012)
摘要:利用 GC(气相色谱)分析了索氏法 、超声波法 、水剂法三种方法提取的安徽宁国产山核桃油
中的脂肪酸的成分及含量。脂肪酸组成中分别以不饱和脂肪酸为主 , 其含量占比例分别为
92.11﹪ ,92.64%,92%,主要为油酸(C18∶1)、亚油酸(C18∶2)及亚麻酸(C18∶3),饱和脂肪酸
含量分别为 7.8﹪ , 7.2%,7.56%,主要为棕榈酸 。
关键词:山核桃;油;脂肪酸;GC
中图分类号:TS255.7　　　文献标识码:B　　　文章编号:1000-9973(2009)01-0106-03
The study on the fatty acid compositions in Carya
cathayensis Sarg by GC
WANG Shun-min1 ,ZHENG Dan2 ,TANG Bin1 ,SUN Jian-feng1 ,ZHOU Li-juan1
(1.Dept.of Bioch.Engn.Anhui University of Technology and Science , Wuhu 241000 ,China;2.Ningbo
Academy of ocean and Fishery Center for analysis and Measurements ,Ningbo 315012 , China)
Abstract:The Carya cathayensis Sarg oil w hich grow th in Anhui Ningbo w as ex t racted by
Soxhler ex t ractor and U lt rasound methods and Aqueous ext raction.The components and content
of fatty acid w ere analy sed by GC.The results show ed that , the content of unsaturated acid
w hich took up 92.11%,92.64%,92% respectively in the fat ty acid o f Carya cathayensis Sarg oi l ,
and mianly w as oleic acid , suboleic acid , falx acid;the content of satura ted acid w hich took up 7.
8%, 7.2%, 7.56% respect ively in the fat ty acid of Cary a cathayensis Sarg oi l , and mainly w as
palmit ic acid.
Key words:Carya cathayensis Sarg;oil;fatty acid;GC
　　山核桃(Carya cathayensis Sarg)又名“小胡
桃” 、核桃楸。属胡桃科 、纯野生果类 ,是无任何公害
污染的天然绿色食品 。主产地在安徽省歙县 、绩溪 、
宁国及浙江省杭州市的临安 、淳安等县 。据《本草纲
目》记载 ,山核桃有治肾虚耳鸣 、咳嗽气喘 、腰酸脚
弱 、阳痿遗精 、尿频等症;并有润肺强肾 ,降低血脂 ,
预防冠心病之功效。文献报道山核桃中不仅含有丰
富的蛋白质和氨基酸[ 1] ,而且其油中含有大量的不
饱和脂肪酸 ,尤其是其油酸(C18∶1)、亚油酸(C18
∶2)及亚麻酸(C18∶3)含量较高 ,是易消化和防治
高血脂 、冠心病等老年病的优良食用油[ 2-6] 。
本文以安徽宁国产山核桃为研究对象 ,采用气
相色谱法分析了不同方法提取的山核桃油中的脂肪
酸的组成及含量。为今后山核桃油的开发利用提供
了参考价值 。
1　实验材料与方法
1.1　原料及主要仪器
收稿日期:2008-07-03
基金项目:安徽工程科技学院青年基金资助项目(2006YQ031)
作者简介:王顺民(1975-),男 ,宁夏青铜峡人 , 讲师 ,硕士 , 主要研究方向:功能性食品;
汤斌(1954-),男 , 安徽桐城人 , 教授 , 硕导。
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　　材料:产自安徽宁国 。
试剂:乙醇 、丙酮 、乙醚 、正己烷 、环己烷 、乙酸乙
酯 、氯仿(均为分析纯),购于国药集团 。棕榈酸 、硬
脂酸 、油酸 、亚油酸 、亚麻酸为气相色谱标准(Sigma
公司)。
主要仪器:RE-85Z 旋转蒸发仪(上海青浦沪西
仪器厂);PHS-2F 数字 PH 计(上海精密科学仪器
有限公司);723N可见分光光度计(上海精密科学仪
器有限公司);SHB-Ⅲ循环水式多用真空泵(郑州上
街华科仪器厂);KQ-400KDB型高功率数控超声波
清洗器(昆山市超声仪器有限公司);电子天平(塞多
利斯科学仪器(北京)有限公司)。 L-550台式大容
量离心机(湘仪离心机有限公司)。
1.2　实验方法
1.2.1　索氏法
山核桃※去壳※去种仁皮※粉碎※提油 ※浓
缩 、回收※称重 。
称取 一 定 量山 核 桃 粉 为 样 品 , 石 油 醚
(60 ～ 90 ℃)作为溶剂 ,在水浴上加热 ,用索氏提取
器提取 ,时间为 2 h 。提取结束后 ,将提取液放入旋
转蒸发仪中浓缩 ,去除残余溶剂 ,得到亮黄色的山核
桃油 。
1.2.2　超声波辅助提取法
将粉碎山核桃仁去皮后 , 按 1∶9的料液比加
入石油醚(60 ～ 90 ℃),在 40 ℃(回流),超声波功率
档为 40%,提取 30 min ,然后 ,采用旋转蒸发仪浓缩
提取液 ,同时回收有机溶剂 ,浓缩到粘稠状 ,残留溶
剂很少为宜。将收集好的油状物放置在低温烘箱中
使残余的溶剂尽可能散发尽 ,液状油脂恒重 , 烘烤
时 ,注意温度不易过高 ,防止发生爆炸。最后称量所
得油脂的重量。
1.2.3　水剂法
山核桃仁※去皮※烘烤※粉碎※磨浆※兑浆※
取油※离心。
山核桃仁去皮后 ,在 120 ℃下烘烤 30 min ,将烘
烤后的核桃仁冷却变脆进行粉碎磨浆。磨浆时使细
胞充分破裂 ,油脂尽可能取出。将适量的温水加入浆
料中 ,浆料的温度45 ℃,加水温度为75 ℃,加水量为
料水比 1∶4。借助于介质-水使浆料中的蛋白质 、碳
水化合物等固体粒子吸收水分 ,增加比重而自行分
离。兑水后的浆料含有油 、水和油水蛋白混合的乳
液 ,在以 5500 r/min下离心15 min使油水分离 ,取出
上层澄清透明的山核桃油。
1.2.4　GC 法测定脂肪酸
1.2.4.1　样品处理
称取三种提取方法所得样品:索氏法0.073 g ,
超声波法 0.075 g ,水剂法 0.076 g 。称样后进行快
速甲酯化方法 , 用 1 ∶1 苯-石油醚 2 mL , 浸提
20 min后 ,再加入 0.5 mol/L N aOH CH3OH溶液
2 mL ,振摇后置于 50 ℃水浴约15 min ,取出后沿管
壁加入蒸馏水使有机层上升至试管上部 ,静置分层
后 ,取上层清液 ,作气相色谱分析 。
将各种脂肪酸的标准样品的标准液和样品甲酯
化后的溶液在相同条件下分别进样 , 以脂肪酸甲酯
的标准样品峰的保留时间进行定性。
1.2.4.2　测定条件
色谱仪:Finnig an Trace GC , FID检测器。
气相色谱分析条件:SUPELCO SPTM-2330
(60 m ＊0.32 mm ＊0.2 μm)毛细管柱(TM 为上
标)140 ℃(1 m in)※(40 ℃/min)※215 ℃(5min)
※(28 ℃/min)※240 ℃(5 min);检测器:氢火焰离
子检测器(FID), 载气:氮气(30 mL/min), 氢气:
35 mL/min , 空 气:350 mL/min;尾 吹 流 速
(N2):45 mL/min;进样温度:220 ℃,检测器 FID
温度为 280 ℃;进样方式:不分流进样 , 进样量:
0.5μL。
实验采用脂肪酸甲酯标准物作保留时间对照和
峰高增量法定性 。由于各脂肪酸为同系物 ,可以视
相对校正因子为 1 ,采取面积归一化法可测定脂肪
酸组成 。
1.2.4.3　测定结果
三种方法所得山核桃油脂肪酸 GC图分别见图
1 , 2 ,3 ,脂肪酸成分分析结果见表 1 。
图 1　索氏法山核桃油中脂肪酸成分的 GC 谱图
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图 2　超声波辅助提取法中山核桃
油脂肪酸成分的 GC 谱图
图 3　水剂法山核桃油中脂肪酸成分的 GC 谱图
表 1　三种方法所得脂肪酸成分结果
序
号
方　　法
索氏法 超声波 水剂法
滞留
时间
(min)
脂肪
酸的
名称
相对
含量
滞留
时间
(min)
脂肪
酸的
名称
相对
含量
滞留
时间
(min)
脂肪
酸的
名称
相对
含量
1 8.66 C14∶0 0.06 8.66 C14∶0 0.06 8.66 C14∶0 0.07
2 9.82 C15∶0 0.02 9.82 C15∶0 0.01 9.82 C15∶0 0.02
3 11.11 C16∶0 5.64 11.16 C16∶0 5 11.11 C16∶0 5.33
4 11.91 C16∶1 0.25 11.91 C16∶1 0.22 11.91 C16∶1 0.24
5 12.47 C17∶0 0.08 12.49 C17∶0 0.07 12.47 C17∶0 0.07
6 13.24 C17∶1 0.12 13.26 C17∶1 0.12 13.24 C17∶1 0.12
7 13.9 C18∶0 1.92 14.1 C18∶0 1.96 13.9 C18∶0 1.94
8 14.68 C18∶1 65.91 14.97 C18∶1 67.19 14.72 C18∶1 67.23
9 15.81 C18∶2 23.81 16 C18∶2 23 15.83 C18∶2 22.68
10 16.77 C20∶0 0.12 16.82 C20∶0 0.14 16.78 C20∶0 0.14
11 17.17 C18∶3 1.84 17.22 C18∶3 1.9 17.17 C18∶3 1.84
12 17.49 C20∶1 0.18 17.53 C20∶1 0.19 17.5 C20∶1 0.18
13 18.2 C21∶0 0.01 18.23 C21∶0 0.01 18.2 C21∶0 0.02
14 19.6 C22∶0 0.04 18.69 C20∶2 0.03 18.67 C20∶2 0.05
15 19.63 C22∶0 0.05 19.6 C22∶0 0.05
16 21.07 C22∶1 0.02 21.06 C22∶1 0.01
17 22.69 C24∶0 0.03 22.66 C24∶0 0.02
2　试验结果与分析
索氏提取法 、超声波辅助提取法 、水剂法三种方
法所提取的山核桃油中的脂肪酸分别组成以不饱和
脂肪酸为主 ,其含量所占比例分别为都在 92.11%、
92.64%、92%,主要为油酸(C18∶1)、亚油酸(C18
∶2)及亚麻酸(C18 ∶3) , 饱和脂肪酸分别
为 7.8%、7.2%、7.56%,主要为棕榈酸 。
三种方法中油酸(C18∶1)含量为水剂法最高
(67.23%),其次为超声波法(67.19%),再次是索氏
法(65.91%);亚油酸(C18∶2)含量为水剂法最高
(23.81%),其次为超声波法(23%),再次是索氏法
(22.68%);亚麻酸(C18 ∶3)含量为超声波
法(1.9%), 其次为水 剂法(1.84%)和 索氏法
(1.84%);三种方法中饱和脂肪酸主要为棕榈酸 ,含
量为 索 氏法 最高 (5.64%), 其次 为 水 剂法
(5.33%),再次为超声波法(5%)。
三种方法中都含有常见的脂肪酸有豆蔻酸
(C14∶0)、棕榈酸(C16∶0)、油酸(C18∶1)、亚油酸
(C18∶2)及亚麻酸(C18∶3)等 ,还含其他有饱和
脂肪酸 C15∶0 ,C17∶0 , C18∶0 , C20∶0 ,C21∶0 ,
C22∶0 , 不饱和脂肪酸 C16∶1 , C17∶1 , C20∶1。
除了以上之外 ,超声波法 、水剂法还含有饱和脂肪酸
C24∶0 ,不饱和脂肪酸 C20∶2 , C22∶1 ,而索氏法
并不含有以上三种 。
对三种方法所得油脂的脂肪酸分析可知 ,方法
不仅影响了油脂中不饱和脂肪酸的含量 ,而且也影
响了油脂中脂肪酸的组成:超声波法和水剂法为 17
种 ,种类明显有增加(索氏法 14种),而且不饱和脂
肪酸含量明显高于索氏法 。通过以上分析 ,不同提
取方法对油脂中不饱和脂肪酸的含量 、脂肪酸的组
成均有明显影响。
3　结论
本实验对索氏提取法 、超声波辅助提取法 、水剂
法三种方法所提取的山核桃油脂中的脂肪酸首次采
用了快速甲酯化法对其进行甲酯化后气相色谱仪检
测 ,以脂肪酸甲酯的标准样品峰的保留时间进行定
性 ,面积归一化法测定其油脂中的脂肪酸的含量。
通过检测发现提取方法对山核桃油脂中脂肪酸的组
成和含量有着明显的影响。因此 ,在今后的山核桃
油脂的开发中一定要考虑到提取方 (下转第 117 页)
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俗话说:“开门七件事:柴 、米 、油 、盐 、酱 、醋 、茶” ,可
见醋的传统消费定位就是人民大众的生活必需品。不
是烟酒化妆等消费品。据近期有关市场调查 ,400 mL
袋装醋每袋 0.8 ～ 1.2元和 500 mL瓶装食醋每瓶 2.5
～ 3.5元的食醋销量估食醋总销量的 90%以上。500
mL瓶装每瓶5元以上的食醋形不成较大的市场规模。
可见食醋仍处在传统消费定位上。当然 ,我们希望不
久的将来食醋能够突破传统消费定位 ,成为有丰厚利
润的产品。但是 ,就目前我国的食醋产品来看 ,包括各
类贴着保健醋 、功能醋标签的食醋 ,很难说某个品种已
同时具备上述三个基本特点。即使某种醋借助原有品
牌和销售网络优势能高价位销售一些 ,也形食醋要突
破传统消费定位 ,必须首先从食醋的实际功能效果来
突破。使消费者实实在在地体验到那个保健功能醋的
显著效果 ,象冬虫夏草和人参那样 ,能使很多人感到确
有实际功效。如果没有比一般醋好得多的实际功效 ,
靠广告忽悠是持久不了的。所以 ,当前有条件的企业
和科研单位可以研究开发符合以上三个特点的食醋 ,
为今后企业的大发展准备新的增长点。实事求是讲 ,
要使食醋成为同时具备以上三个特点的高价位高利润
的产品决非易事。至少在短期内 ,很难有重大突破。
所以 ,对绝大多数食醋生产企业来说 ,还是要摆正理
念 ,依靠扎扎实实地加强企业管理 ,优化生产技术 ,提
高产品质量 ,降低产品成本 ,搞好市场运作 ,来振兴企
业。新疆笑厨食品公司就是这样走向良性发展的成功
范例。
(上接第 105 页)为 37.94%,三级酱油为 36.80%,特级
为22.17%,植物蛋白水解液为 19.75%,我们也可初步
看出 ,酿造酱油中的必需氨基酸占总氨基酸的百分比
应大于 35%,添加了增鲜剂或是植物蛋白水解液则不
能达到此值。
因此我们可以初步下这个结论:酿造酱油中氨
基酸的组成较稳定 ,当人为添加了非发酵氨基酸 ,就
会引起氨基酸组成的变化 ,据此我们可以判定该酱
油是否为酿造酱油。
3　结论
酿造酱油中游离氨基酸可用高效液相色谱柱前
衍生 AccQ.Tag 法测定。
谷氨酸可以作为一种特征氨基酸 ,可以初步判
定是否添加了鲜味剂 。但仅仅以此判定还不能确定
是否为植物蛋白水解液。
酿造酱油中氨基酸组成较稳定 ,如是酿造酱油
则其与头油的差异性较小 ,而如果是植物蛋白水解
液则与头油的差异性较大。
市售酱油氨基酸态氮虽然达到了国家标准 ,但
不能仅以此来衡量酱油的品质。为了保护消费的权
益 ,我们需要对其来源进行鉴别 ,可对其氨基酸组分
进行分析。
本实验提出了利用高效液相法对酱油中的氨基
酸组分进行分析 ,从而可对产品品质进行一定的判
定 ,为质检系统对酱油的检测提供新的思路。
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(上接第 108 页)法对油脂的影响 。
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