全 文 ：兰 州 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 ), 1 9 9 0 , 2 6 ( 3 ) : 7 0~ 7 3
IO U RN A L O F L A N Z HO U U N IV E RS IT Y (N
a t u r a l S e ie o e e s )
海桐花头香化学成分的研 究’
李兆琳 李海泉 陈宁 薛敦渊 陈耀祖
户
(分析浏 试中心 )
摘要 本文采用预柱吸 附一毛细管气相 色谱一质谱法研 完 了海桐 花头香 的化学成分 . 各组 分的分离和鉴
定在O V一 17 (柱 I ) 和 H P一 5 ( 柱 I ) 两种石 英毛细管柱上 进行 . 在柱 I 上分 离出46 个组分 , 鉴定了 24
个 成分 ; 在柱 l 上 分离出 62 个组 分 , 鉴 定了 19 个 成分 . 在 两个柱上共鉴 定出31 个成分 .主要成分为乙 酸苇醋 .
关键词 气相 色谱一质语法 , 分 离, 鉴 定 , 化学成分 , 海相花 头香
海桐科一 [ p i t t o s p o r a e e a e 〕 植 物 有 海 桐 〔p i t t o s p o r u m t o b i r a ( T h u 五b )六i t 〕 、 狭
叶海桐 [ p i t t o s p o r u m g 毛a b r a t u m L i n d l 〕 、 棱果海桐 仁p i t t o s p o r u m t r i g o n o e a r p u m
e v l
。 〕 、 异叶海桐〔 p i t t o s p o r u m h e士e r o p h y l l u m F r a 汀e h 〕、 短尊海桐 〔p i t t o s p o r u m b r -
e v i e a l y x (
o l i v
.
) G
a g n e P〕 、大叶海桐 〔 P i t t o s p o r u m d a p h n i p h y l l o主d e s H a y a t a 〕等多
种 ” ’ . 其花都有不同程度的香气 , 尤其是海桐花 , 香气浓郁优雅 , 为人们喜爱 , 因此各地均
有栽培 . 本文采用预柱吸附一毛细管气相色谱一质谱 法 ’ “ 分析了海桐鲜花 头 !香的 化学
成分 . 分离和鉴 定在 O V一 17 (柱 工 )和 H P一 5 (柱 互 ) 两种石英毛细管柱 上进行 。 在柱 工上
分离出 46 个组分 , 鉴定了 24 个成分 ; 在柱 互上分离出 62 个组分 , 鉴定了 19 个成分 . 主要
成分为乙酸节醋 . 海桐花头香 化学成分的研究尚未见报导 .
1 实验部分
1
。
1 样品 新鲜海桐花采 自兰州大学校院内 , 并经生物系植物分类教研室张国棵高级
工程师鉴定 .
1
。
2 仪器 G C一 g A气相色谱仪和 C R一 Z A 色谱数据处理机 ( 日本岛 津公司 ) , Z A B
一H S气相色谱一质谱联用仪 (英国 V G公司 ) , H P 一 5 9 8 8 A /液相色谱 一质谱联用仪 (美
国 H P公司 ) 。
1
.
3 气相 色谱条件 O V一 17 石英毛细管色谱柱 L 25 m x 中0 . 20 m m , 柱温 25 ℃ (保持 1
m i n ) 在 1 m i n 内升至 7 0℃ ~ 2 2 0 c0 ( 3 C / m i n ) ; H P一 5 石英 毛 细 管 色谱柱 , 柱温
2 0 ℃ (保持 5 m i n ) ~ 7 0℃ ( Z o oC / m i n ) ~ 2 3 0 ℃ ( 3 ℃ / m i n ) , F I D检测器 , 汽化室
检测室温度 2 5 0℃ , 载气为高纯氮 , 6 o m L /m i n ; 分 流 比 20 0 : i , 氢气 4 0 0 m L /m i n ;
空气 4 0 m L /m i n ; 尾气为高纯氮 , 40 m L加 i n ; 预吸附柱脱附温度为 2 0℃ .
1
.
4
. 气相色谱一质谱联用条件 载气为高纯氦 , 70 m L / m in , 分流比为 10 0 : 1 ; 电离
方式为 E l源 , 离子源温度 2 0 ℃ , 电子能量 7 0e V , 发射 电流 2 m A ; 加速 电压 8 k V , 扫
本文 19 8 8年 8 月 1 日收到 .
开国家句从朴学葵金资助啊目 ,
、
DOI : 10. 13885 /j . i ssn. 0455 -2059. 1990. 03. 012
3 期 李兆琳等 : 海桐花头香化学成分的研究
描速度为十倍程 / S, 扫描范围为 40 ~ 5 0 。; 其它条件 同G C分析 .
1
.
5 实验方法见文献 2
2 结果与讨论
2
。
1 海桐花头香的分析结果
采用双柱 G C / M S法对预柱吸 附捕集的海桐花头香的化学成分进行了 分 析 . 在柱 工
I l m i n
图 1 海桐花头香的气相 色谱图 (柱 工 )
(吸附 剂为 T a n a x G C , 吸 附时间 a h , 鲜花 用量 5 9 , 采花 时 l’q : 1 9日 6年 5 月)
3 7 1 4 3 2 3 6
A x 1O
.
6
加 s。 }} }护7
息3甲
: , 气l
2
,
1 111 、 1 18 13 1 1 口1 1 7 下l `。袅5 7 }},}欣
~ , ~ 人一一“
30
jt m in
图君 海桐花头香的 T工C图 (柱 互 )
.1 |目. ,
7 2 兰州大学学报 (自然科学版 ) 26 卷 `
上分离出 46 个组分 , 确定了24 个组分的化学成分 (见图 1和表 工 . )
表 1 海桐花头香在柱 工上的分析结果 月
峰号 分子全 分于式 化合物 助叶峰面 积 ! 峰号 分子量 分子式 化合物 相甘峰面 积
{
13 6 C 1 0 H 16 Q 一旅 烯 0 5 2 2 l 1 6 4 C 10 H z 20 2 0 0 3
2 一3 6 C l o H一6 p一 裱烯 0 0 6 2 2 1 5 0 C 10 H 1 4 0 0 。 0 3
4 13 6 C 1 0 H 1 6 0 1 7
1 3 6 C ! 0 H 16
0
.
2 7
0 0 4
1 9 8
1 5 2
C 1 4 H 3 0
C z o H 1 6O
1 3 6 C I OH 16 0 9 2 1 6 2 C x 0 H t o O Z
苯 乙酸 乙醋
4 一 甲塞一 1 一 ( 甲
塞乙苯 )一双环 ( 3 、
1
、 。 ) 3 一 已 烯 -
2 ~ 酮
十四烷
2 一异丙烯一 5 一 甲
塞一环 已 酮
肉桂 酸甲 醋
0
.
4 5
0 12
连ó`舀斑n内`2月白
0 1 3
2 8 0 7 27 2 0 4 C 1 5 H 2 4
一3 6 C 1 0H 1 6
1
、
2
、
3 、 4
、
5 、 6 、 7
、
8一
八氮一 x 、 4 、 g 、 日、 一四
甲基一 4 、 7 一甲探一莫 产
0 9
0 1 5 6 C l o H 2 0 O
7 6 2 8 2 0 4
一1 z s o C l o H x一0
香叶 烯
柠根烯
2
、
6 一 二甲基一 2 、
4
、
6 一辛三烯或 3 、
4 一 二甲基一 2 、 4 、
6 一辛三姆
R
一
(一 )一反 式一 2 、
6 ~ 二 甲基一 2 、 4 、
7 一辛三烯
葵 醛
3 一 ( 4 一 甲基一 3 -
戊烯基 )一吠喃
1
、
2
、
6
、
6 一四 甲
基一 1 、 3一环 已二 烯
芳樟 醉
苯 甲醇
乙酸 荣酚
C 15 H 2 4 a 一金合 欢烯
8 2
1 3 6
1 5 4
1 0 8
15 0
C 1 0 H 16
C 1 0 H 18 0
C 7 H 8 0
C g H l oO Z
0
.
7 5
5
.
9 4
1 0
,
7 2
3 9
_
7 8
1 7 6 e l l H 12 o 肉桂 酸乙 醋 0 . 4 5
3
、
7 、 1 1一三 甲基 -
2 2 2 C 1 5 H 2 60 2 (E
·
E )
一 2 、 6 、 1 0 一 0 . 20
十 二三烯
20 4 C 15 H 2 ` 日一防风根烯 2 . 4 5
2 6 6 C z 8 H 3 4 0 i
、
3 一十八 烯醛 0 . 0 4
2 2 2 C 12 H r 峨0 4 邻 苯二甲酸二 乙醋 一 。 9
458,ù4勺“n舀介4
弓曰ó合自0甘吸二目.二,几门二
在柱 亚上分离了6 2个组 分 , 确定了 19 个组分的化学成分 (见图 2 和表 2 ) ` .
表 2 海桐花头香在柱 互上的分析结果
峰号 分子童 分予式 化 合 物 名 称 峰号 分子量 分子式
1 2 8
1 3 6
1 0 6
1 3 6
1 4 2
C , H Z o
C 2 OH 16
C 7 H 6 0
C 1 0 H 16
C S H I遵0 2
C 1OH 1 6
士沈
a 一旅 烯
苯 甲醛
日一救烯
乙 酸一 3 一 已烯酷
1 3 6
1 5 0
1 17
2 0 4
2 0 4
C 1o H一6
C日H l oO Z
C S H 7 N
C 15 H 2 4
C 15 H 2 4
化 合 物 名 称
1
、 2 、 6
、
6 一四 甲塞一 1 、
3 一环 已二烯
乙酸 苇醋
,
H一叫噪
Y二杜松烯
反一日一金合欢姆
, J40U九0Ub,几五峨工`,山
13 9 ( R )一 (一 )一反一 2 、 6 一二
12扭467
1 6 2 C l l H 1 20 2
2 0 4 C 15 H 2 4
2 0 4 C 15 H 2 4
2 2 2 C 15 H 2 6 0
肉考支酸 乙 醋
a一金合欢烯
日一防风根烯
法尼醇
ù叼,ú几Ot`,妇口曰内J
:::
011
自, ,
甲塞一 2 、 4 、 7一辛三烯
C 1 oH Z o O 葵醛
C l o H z s o 芳樟 醇
e l o H I ; 0 5 ( 4一 甲塞一 3 一戊基 )
一映喃
2
、
6一二 甲基一 2 、 4 、 6 一
C l o H 16 辛三始或 s 、 4 一二甲墓一
2
、
4
、
6一辛三始
”136
1 2
(吸附荆为 T如ax G C , 吸附时问 8 h . 鲜花 5 9 采花时间 : 1 9 67 年 5 月 )
柱 亚上鉴定的均个组分中 , 有 12 个与柱 I 的鉴定结果相同 , 在两根柱子 上 共鉴定了 3 1
”3期 李兆琳等 :海桐花头香化学成分的研 究
个成分 .从鉴行结果看 出 , 海桐花头香的主要成分为乙酸节醋 .
.2 2 吸附荆对头蜂妙早晌, . : 卜井 ` 、 4
-ó气
将用分别用 p 。 r : `p `又Q ,
, 。五r而。 s 。 r b 1 03 和 G D x ` 5傀作吸附剂捕 集 海 桐 花头香 ,
得到的色谱图与图 1 比 较 ,
T a n a x G C为宜 .
均较 T么 n a 不G C差 . 因此采那个客方 法分析鲜花头香 时 ,
参 考 资 料
1 中国科学院植物研究所主编 . 中国高等植物图签 (第二册 ) .
1 9 7 2
, 15 3
李兆琳等 . 兰州玫瑰头香和精油化 学成分研究 . 色谱 , 1 98 ,
北京 : 科学出版社 ,
2 6 ( 1 )
: 1 5
.
S t u d y o n
F r e s h
C h em i e a l C o n s t i t u e n t s o f F r a g r a n e e V o l a t i l e s o f
I砂l o w e r s o f P i t t o s P o r u m T o b i r a ( T h u n b
.
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L ` Z h a o ,I f ” L ` H a i g o a 作 C h e ” N `n g
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Ab s t r a c t
I n t h i s l一a P e r , t h e e h e m i e a l e o n s t i t u e n t s o f f r a g r a n e e v o l a t i l e s o f
f r e s h f l o w e r : ; o f p i t t o s p o r u m t o b i r a ( T h
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u m n : ` b s o r p t i o n 一 e a p i l l a r y 一 g a s e h r o m a t o g r a p h y 一 m a s s s p e e t r o m t r y .
T h e s e p a r a t i
,〕 n a n d i d e n t i f i e a t i o n o f e o n s t i t u e n t s a r e p e r f o r m e d o n O V 一 27
(
e o l u m n 工) a n d H P 一 5 ( e o l u m n 亚 ) . 4 6 e o n s t i t u e n t s a r e s e p a r a t e d f r o m
e o l u m n l
, ( , f w h i
e h 2 4 e o m P o u n d s a r e i d e n t i f i e d ; 6 1 e o n s t i t u e n t s a r e
s e p a r a t e d f
r o m e o l u m n 亚 , o f w h i e h 19 e o m p o u n d s a r e id e n t i f i e d . T h e
m a i o r e o n s t i t u e n t 15
K e y w o r (Js g a s
b e n z y 1 a e e t a t e
.
e h r o m a t o g r a P h y
一
m a s s s P e e t r o g r a P h y
, s e P a r a t i o n ,
v e r i f i e a t i o 刀 , e h e m i e a l e o p m o s i t i o n . f r a g r a n e e v o l a t i l e s o f f r e s h f l o w e r s o f
P i t t o s p o r u m
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