全 文 ： Chin Pharm J，2009 March，Vol. 44 No.5 中国药学杂志 2009 年 3 月第 44 卷第 5 期 ·328·
作者简介：陆娟，女，博士研究生 研究方向：天然药物化学 *通讯作者：金永日，男，教授 研究方向：天然药物化学 Tel：(0431)85628012
Fax：(0431) 84667937 E-mail：jinyr@jlu.edu.cn
·论 著·
葛枣猕猴桃叶化学成分的研究
陆娟 1，崔贵军 2，王秀英 1，朱娜 1，刘桂英 1，李绪文 1，金永日 1*（1.吉林大学化学学院，长春 130012；2.长春师范学
院人事处，长春 130032）

摘要：目的 对葛枣猕猴桃[ Actinidia polygama (Sieb. et Zucc.) Miq]叶的化学成分进行分离鉴定。方法 利用多种色谱手段
对化学成分分离纯化，利用 ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR 等光谱数据鉴定其结构。结果 分离得到 8 个单体化合物，分别
鉴定为：山柰酚(Ⅰ)，胡萝卜苷(Ⅱ)，伞形花内酯(Ⅲ)，山柰酚-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅳ)，异鼠李素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷(Ⅴ)，山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖基-(1→6)-β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅵ)，芹菜素-6-C-葡萄糖基-8-C-木糖苷(Ⅶ)，山柰酚-3-O-α-L-
鼠李糖基-(1→3)-α-L-鼠李糖基-(1→6)-β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅷ)。结论 化合物Ⅰ-Ⅷ均是首次从该植物中得到。
关键词：葛枣猕猴桃；猕猴桃科；化学成分
中图分类号：R248.1 文献标识码：A 文章编号：1001-2494(2009)05-0328-03
Studies on Chemical Constituents of the Leaves of Actinidia polygama
LU Juan1，CUI Gui-jun2，WANG Xiu-ying1，ZHU Na1，LIU Gui-ying1，LI Xu-wen1，JIN Yong-ri1*（1. College
of Chemistry，Jilin University，Changchun 130012，China；2.Human Resource，Changchun Normal University，Changchun 130032，
China）
ABSTRACT：OBJECTIVE To separate and identify the chemical constituents of the leaves of Actinidia polygama (Sieb. et Zucc.) Miq.
METHODS Multi-chromatographic methods were used for the isolation and purification. Structures were elucidated on the basis of
spectroscopic data analysis including ESI-MS，1H-NMR and 13C-NMR. RESULTS Eight compounds were isolated and identified as
kaempferol( )Ⅰ，daucosterol( )Ⅱ，umbelliferone( )Ⅲ，kaempferol-3-O-β-D-galactopyranoside( )Ⅳ，isorhamnetin-3-O-β- D-glucoside( )Ⅴ，
kaemp-ferol-3-O-α-L-rhamnopyranosy-(1→6)-β-D-galactopyranoside( )Ⅵ ，6-C-glycopyranosyl-8-C-xyloeyl apigenin ( )Ⅶ ，kaempferol-
3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamn-opyranosyl-(1→6)-β-D-galactopyranoside( ).Ⅷ CONCLUSION Compound Ⅰ- were Ⅷ
isolated from the leaves of Actinidia polygama for the first time.
KEY WORDS：Actinidia polygama; Actinidiaceae; chemical constituents

葛枣猕猴桃[Actinidia polygama (Sieb. et Zucc.)
Miq]系猕猴桃科(Actinidiaceae)猕猴桃属(Actinidia)
落叶缠绕藤木，别名木天廖、葛枣子。葛枣猕猴桃
喜生于落叶阔叶林及杂木林中，分布于我国东北、
华北，朝鲜、日本及苏联远东地区。吉林省长白山
各县均有生产。葛枣猕猴桃果实入药，秋季采收，
晒干即可。具有理气止痛之功能，主治腰痛、疝痛。
枝叶辛温有小毒，可治大风癞疾，症积，气痢，风
劳[1]。为了进一步开发利用及保护葛枣猕猴桃天然
资源，笔者对葛枣猕猴桃叶的化学成分进行了研
究，从葛枣猕猴桃叶的乙醇提取物中分离得到了 8
个化合物，经理化性质和波谱数据鉴定为：山柰酚
(Ⅰ)，胡萝卜苷(Ⅱ)，伞形花内酯(Ⅲ)，山柰酚-3-O-
β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅳ)，异鼠李素-3-O-β-D-吡喃
葡萄糖苷(Ⅴ)，山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖基-(1→6)-
β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅵ)，芹菜素-6-C-葡萄糖基-8-C-
木糖苷(Ⅶ)，山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖基-(1→3)-α-L-
鼠李糖基-(1→6)-β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅷ)。化合物
Ⅰ~Ⅷ均是首次从该植物中分离得到。

1 仪器与试剂
XT-4 双目显微熔点测定仪（温度未校正）；
BRUKER AV600 核磁共振仪；Q-STAR 质谱仪
(ABI，美国应用生物系统公司)；ZF-20D 暗箱式紫
外分析仪(巩义市英予华仪器厂)；Silica 60 F254 高效
薄层色谱板(Merck Japan Limited)；ODS RP-18 F254
高效薄层色谱板(Merck Japan Limited)；聚酰胺薄膜
( 浙 江 省 台 州 市 路 桥 四 甲 生 化 塑 料 厂 ) ；
ODS-RP18(北京金欧亚科技发展公司，40~60 µm)，
柱色谱聚酰胺(浙江省台州市路桥四甲生化塑料厂，
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60~80，100~200 目)，柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂，
100~200，200~300 目)；大孔吸附树脂 AB-8(天津
南开大学化工厂)；Sephadex LH-20(北京金欧亚科
技发展公司，18~111 µm)。所用试剂均为分析纯。
葛枣猕猴桃叶 2002 年 6 月采自吉林省靖宇县，经
长春中医药大学邓明鲁教授鉴定为葛枣猕猴桃
[Actinidia polygama (Sieb. et Zucc.) Miq]的叶子。

2 提取分离
将干燥葛枣猕猴桃叶 1.0 kg 粉碎后，用体积分
数 85％乙醇回流提取 3 次，合并提取液，减压回收
乙醇，浓缩至一定体积后加水稀释至无醇味，后通
过大孔吸附树脂 AB-8，分别用水和体积分数 85%
乙醇洗脱，减压浓缩体积分数 85％乙醇洗脱液得
100 g 提取物。取 50 g 提取物用硅胶柱色谱，乙酸
乙酯-甲醇-水(10∶1∶0.1)洗脱，按部分接收后，硅
胶薄层色谱（TLC，展开剂同流动相，体积分数 10%
硫酸乙醇于 105 ℃加热显色）检测各部分，按相同
成分合并，回收溶剂得到 4 个部分。第 1 部分经反
复硅胶及聚酰胺柱色谱，氯仿-甲醇(15∶1)洗脱，
最后用反相 ODS 柱色谱，甲醇-水(5∶1)纯化得到
化合物Ⅰ(30 mg)和化合物Ⅱ(50 mg)。第 2 部分经反
复硅胶柱色谱，氯 仿-甲醇(8∶1)洗脱，得到化合
物Ⅲ(50 mg)。第 3 部分经反复硅胶柱色谱，氯仿-
甲醇(6∶1)，反相 ODS 柱色谱，甲醇-水(1∶1)以及
Sephadex LH-20 纯化，得到化合物Ⅳ(60 mg)、Ⅴ(50
mg)、Ⅵ(28 mg)。第 4 部分经反复硅胶柱色谱，氯
仿-甲醇(4∶1)以及 Sephadex LH-20 纯化得到化合
物Ⅶ(100 mg)和Ⅷ(700 mg)。

3 结构鉴定
化 合 物 Ι： 黄 色 粉 末 (MeOH)； mp ：
275~276 ℃。1H-NMR (600 MHz，DMSO-d6)
δ：6.19(1H，d，J=1.8 Hz，H-6)，6.44(1H，
d，J=1.8 Hz，H-8)，6.93(2H，d，J=7.2 Hz，
H-3、H-5 ′)， 8.03(1H， d， J=7.2 Hz，H-2 ′，
H-6 ′)； 1 3C-NMR(150 MHz， DMSO-d6)δ：
146.8(C-2)，135.8(C-3)，175.9(C-4)，160.6
(C-5)， 98.3(C-6)， 164.2(C-7)， 93.7(C-8)，
156.4(C-9)，103.0(C-10)，121.6(C-1 ′)，129.6
(C-2 ′) ， 115.5(C-3 ′) ， 159.2(C-4 ′) ， 115.2
(C-5 ′)， 129.6(C-2 ′)。其碳谱，氢谱数据与
文献 [ 2 - 3 ]报告的山柰酚一致。
化合物Ⅱ：白色粉末(氯仿-甲醇)，mp：287~
289 ℃。难溶于氯仿、甲醇，溶于吡啶。Liebermann-
Burchard 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，体积分
数为 10％的硫酸乙醇溶液显紫色，在 3 种溶剂系统
中展开，Rf 与胡萝卜苷标准品一致，且混合熔点不
下降，故鉴定化合物Ⅱ为胡萝卜苷。
化合物Ⅲ：淡黄色晶体(甲醇)，mp：223~225 ℃。
254 及 365 nm 下有强烈蓝色荧光。1H-NMR(600
MHz，DMSO-d6) δ：6.20(1H，d，J=9.4 Hz，H-3)，
7.92(1H，d，J=9.6 Hz，H-4)，7.52(1H，d，J=8.0 Hz，
H-5)，6.79(1H，dd，J=8.4，1.8 Hz，H-6)，6.71（1H，
d，J=2.4 Hz，H-8）；13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6)
δ：161.2(C-2)，113.2(C-3)，144.7(C-4)，129.9(C-5)，
111.6(C-6)，160.7(C-7)，102.2(C-3)，155.6(C-9)，
111.4(C-10)。其理化常数及波谱数据与文献[4-5]中报
道的伞形花内酯一致。
化合物Ⅳ：淡黄色粉末（甲醇），mp：231~233
℃。HCl-Mg 鉴别反应，FeCl3 试剂显色反应，Molish
反应均呈阳性，示结构为含有酚羟基的黄酮苷类化
合 物 。 ESI-MS (positive) m/z 471.5[M+Na]+ 。
1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6) δ：6.22（1H，d，J=2.4
Hz，H-6），6.45（1H，d，J=1.8 Hz，H-8），6.87（2H，
d，J=8.4 Hz，H-3′，H-5′），8.07（1H，d，J=7.2 Hz，
H-2′，H-6′），5.37（1H，d，J=7.8 Hz，H-1″）；
13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6) δ：156.6（C-2），133.5
（C-3），177.7（C-4），161.1（C-5），98.8 （C-6），
164.2（C-7），93.9（C-8），156.6（C-9），104.1（C-10），
121.1（C-1′），131.2 (C-2′)，115.2 ( C-3′)，159.9 (C-4′)，
115.2(C-5′)，131.2 (C-6′)，101.9 (C-1″)，71.3(C-2″)，
73.1(C-3″)，67.9 (C-4″)，75.8 (C-5″)，60.3(C-6″)。
其理化常数及波谱数据与文献 [6-7]中报道的山柰
酚-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷一致。
化合物Ⅴ：黄色粉末（甲醇），mp：267~269 ℃。
HCl-Mg 鉴别反应，FeCl3试剂显色反应，Molish 反
应均呈阳性，示结构为含有酚羟基的黄酮苷类化合
物 。 ESI-MS(positive) m/z ： 501.4[M+Na]+ 。
1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ：6.21（1H，d，J=1.8
Hz，H-6），6.44（1H，d，J=1.8 Hz，H-8），7.93（1H，
d，J=2.4 Hz，H-2′），6.93（1H，d，J=8.4 Hz，H-5′），
7.49（1H，dd，J=8.4，1.8 Hz，H-6′），5.56（1H，
d，J=7.2 Hz，H-1″），3.83（3H，s，-OCH3）；
13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6) δ：156.3（C-2），133.1
（C-3），177.4（C-4），161.0（C-5），98.8（C-6），
164.5（C-7），93.9（C-8），156.6(C-9)，104.0（C-10），
121.2（C-1′），115.2(C-2′)，149.4(C-3′)，147.0(C-4′)，
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115.2(C-5′)，122.6(C-6′)，100.9(C-1″)，74.3(C-2″)，
76.3(C-3″)，69.8(C-4″)，77.5(C-5″)，60.6(C-6″)。其
理化常数及波谱数据与文献 [8]中报道的异鼠李
素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷一致。
化合物Ⅵ：黄色粉末（甲醇），mp：198~200 ℃。
HCl-Mg 鉴别反应，FeCl3试剂显色反应，Molish 反
应均呈阳性，示结构为含有酚羟基的黄酮苷类化合
物。ESI-MS(nagative) m/z：593.1[M-1]-，1 187.1
[2M-1]-。1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6) δ：6.21（1H，
d，J=1.8 Hz，H-6），6.44(1H，d，J=1.8 Hz，H-8)，
6.87（2H，d，J=9.0 Hz，H-3′，H-5′），8.05（1H，
d，J=9.0 Hz，H-2′，H-6′），5.29（1H，d，J=7.8 Hz，
H-1″），4.38（H，s，H-1），1.05（1H，d，J=6.0 Hz，
H-6）；13C-NMR (150 MHz，DMSO-d6)δ：156.7
（C-2），133.6（C-3），177.6（C-4），161.1（C-5），
98.8（C-6），164.1（C-7），94.0（C-8），157.0（C-9），
104.1（C-10），121.1（C-1′），131.2(C-2′)，115.2(C-3′)，
159.9(C-4′)，115.2(C-5′)，131.2(C-6′)，102.3(C-1″)，
71.2(C-2″)，73.0(C-3″)，68.4(C-4″)，73.7(C-5″)，
65.7(C-6″)，100.3(C-1)，70.6(C-2)，70.5(C-3)，
72.0(C-4)，68.1(C-5)，18.06(C-6)，其 1H-NMR、
13C-NMR 数据与文献[9]中报道的山柰酚-3-O-α-L-鼠
李糖基-（1→6）-β-D-吡喃半乳糖苷一致。
化合物Ⅶ：淡黄色粉末（甲醇），mp：221~223
℃。HCl-Mg 鉴别反应，FeCl3 试剂显色反应，Molish
反 应 均 呈 阳 性 ， 提 示 为 黄 酮 类 化 合 物 。
ESI-MS(positive) m/z：587.5[M+Na]+，1 151.6[2M+
Na]+ ， ESI-MS (nagative) m/z ： 563.3[M-1]- 。
1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ：13.82（1H，s，
5-OH），8.03（2H，d，J=8.0 Hz，H-2′，H-6′），6.92
（2H，d，J=8.0 Hz，H-3′，H-5′），4.72（1H，d，
J=9.6 Hz，H-1″），4.76（1H，d，J =10.2 Hz，H-1）；
13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6) δ：164.2（C-2），102.7
（C-3），182.4（C-4），158.3（C-5），108.2（C-6），
161.3（C-7），105.2（C-8），155.2（C-9），103.8（C-10），
121.6（C-1′），129.1(C-2′)，116.1( C-3′)，161.3(C-4′)，
116.1(C-5′)，129.1(C-6′)，73.3(C-1″)，68.5(C-2″)，
73.8(C-3″)，70.2(C-4″)，81.9(C-5″)，61.2(C-6″)，
74.2(C-1)，69.6(C-2)，78.9 (C-3)，70.5(C-4)，
70.2(C-5)。1H-NMR、13C-NMR 数据与文献[10]中
报道的芹菜素-6-C-葡萄糖基-8-C-木糖苷基本一致。
化合物Ⅷ：黄色粉末（甲醇），HCl-Mg 鉴别反
应，FeCl3 试剂显色反应，Molish 反应均呈阳性，
提示为黄酮苷类化合物。ESI-MS(positive) m/z：
763.1[M+Na]+、1 503.1[2M+Na]+；(negatinve) m/z：
1 479.3[M-1]-。1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6) δ：
6.21（1H，d，J=1.8 Hz，H-6），6.42（1H，d，J=1.8
Hz，H-8），6.87（2H，d，J=8.4 Hz，H-3′，H-5′），
8.05（1H，d，J=9.0 Hz，H-2′，H-6′），5.30（1H，
d，J=7.8 Hz，H-1″），4.70（1H，s，H-1），4.39
（1H，s，H-1），1.06（1H，d，J=6.6 Hz，H-1），
0.96（1H，d，J=6.6 Hz，H-1）；13C-NMR( 150 MHz，
DMSO-d6) δ：156.6(C-2)，133.5(C-3)，177.5(C-4)，
161.0（C-5），98.8(C-6)，164.2(C-7)，93.9(C-8)，
156.8(C-9)，104.0(C-10)，121.1（C-1′），131.2(C-2′)，
115.1(C-3′)，159.9(C-4′)，115.1(C-5′)，131.1(C-6′)，
102.3(C-1″)，72.1(C-2″)，72.9(C-3″)，68.1(C-4″)，
73.4(C-5″)，65.7(C-6″)，100.2(C-1)，70.0(C-2)，
78.1(C-3)，70.9(C-4)，68.6(C-5)，17.9(C-6)，
102.4(C-1)，70.4(C-2)，70.3(C-3)，71.0(C-4)，
68.3(C-5)，17.7(C-6)。其 1H-NMR、13C-NMR
数据与文献 [9]中报道的山柰酚 -3-O-α-L-鼠李糖
基-(1→3) -α-L-鼠李糖基-(1→6)-β-D-吡喃半乳糖苷
的数据一致。

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