全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
38　　　　　　　 NAT URAL PRODUCT RESEARCH AND DEV ELOPMEN T　 Vo1. 12　 No. 3
　
　
　
　
　　收稿日期: 1999-08-16　　修回日期: 1999-09-03
* 中国科学院生物科学与技术研究特别支持项目资助 STZ-97-3-08
( Suppo rted b y the special Project of Biological Science and Technology of Chines e Academ y of Scieaces ST Z-97-3-08)
藤山柳的化学成分*
张晓 　丁立生　彭树林　王明奎
(中国科学院成都生物研究所　成都　 610041)
摘　要　从藤山柳 [Clematoclethra scandens ( Franch. ) Maxim. ]根茎甲醇提取物的石油
醚和乙酸乙酯部分分离出 8个化合物 ,经理化常数和波谱分析 ,分别鉴定为: 7-羰基贝
壳杉烯内酯 ( 1) ,蒲公英赛烷醇 ( 2) ,桦木酸 ( 3) ,乌苏酸 ( 4) , 2α, 3α, 23-三羟基乌苏-12-烯
-28-酸 ( 5) , 2α, 3α, 23-三羟基乌苏-12, 20( 30) -二烯 -28-酸 ( 6) ,豆甾 -4-烯 -3, 6-二酮 ( 7)和
β -谷甾醇 ( 8)。 以上化合物均为首次从该属植物中获得。
关键词　猕猴桃科 ,藤山柳 ,化学成分 ,萜类
藤山柳 [Clematoclethra scandens ( Franch. ) Maxim. ]为猕猴桃科藤山柳属植物 ,主产陕
西、甘肃、四川等地 ,生于山坡林缘或沟旁。其根有清热解毒 ,活血化瘀和消肿止痛作用 ,还用于
治疗吐血 ,带下病 ,经闭 ,慢性肝炎 ,风湿关节痛和疝气 [ 1]。这个我国特有单种属植物的化学成
分还未见报道 ,为了开发新药 ,寻找有效成分 ,我们对其化学成分进行了研究。
藤山柳根茎经甲醇室温浸提所得浸膏 ,加水成悬浮状 ,依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃
取。本文报道从石油醚和乙酸乙酯萃取物中分得的 8个化合物 ,经理化性质和波谱分析 ,分别
将它们鉴定为: 7-羰基贝壳杉烯内酯 ( 1) ,蒲公英赛烷醇 ( 2) ,桦木酸 ( 3) ,乌苏酸 ( 4) , 2α, 3α, 23-
三羟基乌苏 -12-烯 -28-酸 ( 5) , 2α, 3α, 23-三羟基乌苏 -12, 20( 30) -二烯-28-酸 ( 6) ,豆甾-4-烯 -3,
6-二酮 ( 7)和 β -谷甾醇 ( 8)。以上化合物均为首次从该单种属植物中获得。
1　实验部分
1. 1　材料及仪器
熔点用 XRC-1型显微熔点仪测定 ,温度计未校正。 NM R谱用 Bruker AP-300型仪测定 ,
TM S为内标。检测用薄层层析和分离用柱层析硅胶为青岛海洋化工厂产品。反相柱层析用
Rp-18( 40～ 63μm, M erck) B型柱。藤山柳根茎采自重庆市南川金佛山 ,样品标本由重庆市种
植研究所刘正宇副研究员鉴定。
1. 2　提取分离
取藤山柳干燥根茎粗粉 4 kg ,甲醇室温浸提 3次共 26 d。减压浓缩 ,浸膏分散于水中 ,用石
油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取。分别得萃取物 28 g , 51 g , 115 g。石油醚萃取物经反复硅胶柱层
析分离得到化合物 1( 19 mg ) , 2( 427 mg )和 8( 338 mg )。乙酸乙酯萃取物经硅胶柱层析分离 ,
以石油醚 -丙酮梯度洗脱 ,得到化合物 1( 4 mg ) , 2( 112 mg ) , 3( 18 mg ) , 4( 33 mg )和 8( 214
DOI : 10. 16333 /j . 1001 -6880. 2000. 03. 009
mg )。 其余部分再经反复硅胶柱层析和 Rp-18反相柱层析纯化 ,得到化合物 5( 13 mg ) , 6( 10
mg)和 7( 59 mg )。
1. 3　结构鉴定
1. 3. 1　化合物 1:无色针晶 ,熔点为 261～ 262℃ ,紫外光下无荧光 ,硫酸显色呈紫色。1H NMR
( CDCl3 )W: 0. 70( 3 H, s, H-20) , 1. 32( 3 H, s, H-18) , 4. 86( 1 H, d, J= 6. 3 Hz, H-6) , 4. 90, 5. 06
( each 1 H, s, H-17)。13C NMR数据见表 1,以上数据与 7-羰基贝壳杉烯的文献值 [2 ] [3 ]一致。
1. 3. 2　化合物 2:无色针晶 ,熔点为 275～ 276℃ ,紫外光下无荧光 ,硫酸显色呈紫色。1H NMR
( CDCl3 )W: 0. 91, 0. 97, 1. 00, 1. 02, 1. 08, 1. 14, 1. 25, 1. 32( each 3 H, 8× CH3 ) , 3. 21( 1 H, brs,
H-3) , 5. 54( 1 H, brs, H-15)。13 C NMR数据见表 1,以上数据与蒲公英赛烷醇的文献值 [4 ]一致。
表 1　化合物 1～ 7的 13 C NM R谱化学位移W( CDCl3 , 75 M Hz)
Table 1　 13C NM R data fo r compounds 1～ 7( CDCl3 , 75 M Hz)
C 1 2 3 4 5 6 7
1 35. 2 38. 0 38. 8 39. 0 41. 4 42. 3 35. 5( t)
2 17. 6 28. 0 27. 2 27. 0 66. 5 66. 6 33. 9( t)
3 29. 5 79. 1 79. 1 79. 1 78. 3 78. 5 202. 7( s)
4 42. 1 39. 0 38. 9 38. 8 39. 6 41. 1 125. 4( d)
5 53. 3 55. 6 55. 4 55. 3 42. 4 42. 3 161. 5( s)
6 78. 1 18. 8 18. 4 18. 4 17. 9 17. 8 200. 1( s)
7 209. 5 35. 1 34. 4 33. 1 32. 5 32. 4 46. 8( t)
8 54. 3 38. 8 40. 7 39. 2 39. 2 39. 6 34. 3( d)
9 57. 7 48. 8 50. 6 47. 6 47. 4 47. 4 51. 0( d)
10 35. 9 37. 7 37. 2 37. 0 38. 0 39. 0 39. 9( s)
11 18. 5 17. 6 21. 0 23. 3 23. 4 23. 4 20. 9( t)
12 32. 3 35. 8 25. 6 125. 6 125. 3 125. 6 39. 2( t)
13 38. 0 37. 6 38. 4 138. 2 138. 5 138. 1 42. 6( s)
14 32. 5 158. 1 42. 5 42. 1 42. 3 41. 5 55. 9( d)
15 48. 7 116. 9 30. 7 28. 1 28. 0 28. 0 24. 0( t)
16 157. 4 36. 7 32. 4 24. 3 24. 3 24. 3 29. 4( t)
17 108. 8 37. 8 56. 3 47. 9 47. 9 48. 0 56. 6( d)
18 27. 1 49. 3 47. 1 52. 9 52. 9 54. 8 12. 0( q)
19 180. 4 41. 4 49. 3 39. 5 39. 0 37. 3 17. 5( q)
20 16. 3 29. 5 150. 8 38. 7 39. 0 152. 9 36. 1( d)
21 33. 7 29. 8 30. 7 30. 8 32. 3 18. 7( q)
22 33. 1 37. 2 36. 9 36. 9 37. 9 33. 9( t)
23 28. 8 28. 0 28. 1 70. 8 70. 7 26. 1( t)
24 15. 4 15. 4 15. 5 17. 4 16. 1 45. 9( d)
25 15. 5 16. 0 15. 7 16. 9 16. 9 29. 2( d)
26 30. 0 16. 2 17. 0 17. 0 17. 0 19. 8( q)
27 26. 0 14. 7 23. 6 23. 7 23. 6 19. 0( q)
28 29. 8 179. 3 180. 9 181. 0 180. 0 23. 1( t)
29 33. 4 109. 6 17. 1 17. 1 17. 5 12. 0( q)
30 21. 3 19. 4 21. 2 21. 2 105. 1
Vo 391. 12　 No. 3 张晓 等:藤山柳的化学成分* 　　
1. 3. 3　化合物 3:白色粉末。紫外光下无荧光 ,硫酸显色呈紫色。13 C NMR数据见表 1,与桦木
酸的文献值 [5 ]一致。
1. 3. 4　化合物 4:白色粉末。紫外光下无荧光 ,硫酸显色呈紫色。13 C NMR数据见表 1,与乌苏
酸的文献值 [5 ]吻合 ,与乌苏酸标准品作 TLC对照 , Rf值一致。
1. 3. 5　化合物 5:白色粉末。 紫外光下无荧光 ,硫酸显色呈紫色。13 C NM R数据见表 1,与 2α,
3α, 23-三羟基乌苏 -12-烯-28-酸的文献值 [6 ]一致。
1. 3. 6　化合物 6:白色粉末。 紫外光下无荧光 ,硫酸显色呈兰色。13 C NM R数据见表 1,与 2α,
3α, 23-三羟基乌苏 -12, 20( 30) -二烯 -28-酸的文献值值 [7 ]一致。
1. 3. 7　化合物 7:无色片晶。熔点为 168～ 169℃ ,紫外光下无荧光 ,硫酸显色呈黄色。1H NMR
( CDCl3 )W: 0. 72( 3 H, s, H-18) , 0. 82( 3 H, d, H-27) , 0. 85( 3 H, d, H-26) , 0. 87( 3 H, t , H-29) ,
0. 93( 3 H,d, H-21) , 1. 16( 3 H, s, H-19) , 6. 17( 1 H, s, H-4)。13 C NMR数据见表 1,以上与豆甾
-4-烯 -3, 6-二酮的文献值 [ 8] [ 9 ]一致。
1. 3. 8　化合物 8:白色针晶。熔点为 138～ 139℃。硫酸显色呈紫红色 ,与标准品作 TLC对照 ,
经多种溶剂系统展开 , Rf值相同 ,鉴定为 β -谷甾醇。
2　结果与讨论
藤山柳作为我国特有的单种属植物 ,形态较为特异 ,其根部具有一定的药理作用 ,但其活
性成分是什么还不知道 ,为了寻找有效成分 ,我们对其根部的化学成分进行了研究 ,从石油醚
和乙酸乙酯萃取部分分离出 8个化合物 ,主要为三萜类成分 ,经理化性质和波谱分析 ,分别鉴
定为: 7-羰基贝壳杉烯内酯 ( 1) ,蒲公英赛烷醇 ( 2) ,桦木酸 ( 3) ,乌苏酸 ( 4) , 2α, 3α, 23-三羟基乌
苏 -12-烯 -28-酸 ( 5) , 2α, 3α, 23-三羟基乌苏 -12, 20( 30) -二烯 -28-酸 ( 6) ,豆甾 -4-烯 -3, 6-二酮 ( 7)
和 β-谷甾醇 ( 8)。其中蒲公英赛烷醇 ( 2)有抗溃疡及抗胃酸分泌活性 ;桦木酸 ( 3)有对抗 Walker
癌 256的作用 ;乌苏酸 ( 4)有安定、抗菌、抗炎、抗肝损伤、降酶、抗癌活性 [10 ]。这些活性成分可
能是该特有植物的药用根据之一。
40　　 天然产物研究与开发 Vo1. 12　 No. 3
参考文献
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CHEMICAL CONSTITUENTS FROM
CLEMATOCLETHRA SCANDENS
Zhang Xiao rong, Ding Lisheng , Peng Shulin,Wang Mingkui
(Chengdu Institute of B iology ,Chinese Academy of Sciences , Chengdu　 610041)
Abstract　Clematoclethra scandens ( Franch. ) Maxim. is the only plant in the endemic genus of
Clematoclethra. Through our research , eight compounds w ere sepera ted f rom i t fo r the first
time. By physical-chemical constants and spect ral analy sis, they w ere identi fied as 7-
oxokaurenolide( 1) , tarax ero l( 2) , betulinic acid( 3) , ursolic acid( 4) , 2α, 3α, 23-trihydroxyursa-
12-en-28-oic acid ( 5) , 2α, 3α, 23-trihydroxyursa-12, 20( 30) -dien-28-oic acid ( 6) , stigmast-4-
en-3, 6-dione( 7) and β -sitosterol ( 8) respectiv ely. All the compounds w ere fi rst repo rted in
this plant.
Key words　 Actinidiaceae,Clematoclethra scandens , chemical constituent , terpenoid
Vo 411. 12　 No. 3 张晓 等:藤山柳的化学成分*