全 文 ：2013年 第 14卷 第 3期6 7
地黄是玄参科植物地黄的新鲜或干燥块根，为
传统中药之一，最早出典于《神农本草经》。地黄在
降血糖［1-2］、补血调经［3-4］、抗肿瘤［5-］、延缓衰老［7-8］、
提高免疫［9-10］等方面具有明显的效果。根据传统炮
制方法的不同，地黄饮片分为鲜地黄、干地黄、熟
地黄，冻干地黄是鲜地黄经真空冷冻干燥得到的
新型炮制品。本文建立了火焰原子吸收光谱法测
定冻干地黄中 K、Mg、Ca、Na、Mn、Fe、Cu、Zn 等 8
种微量元素含量的方法，并用于 10批不同产地冻
干地黄药材中微量元素的测定分析，旨在探讨产
地对冻干地黄药材微量元素积累的影响，为冻干
地黄药材的进一步研究与利用提供参考。
1 仪器与试药
TAS-98型原子吸收分光光度计（北京谱析通
用）；浓硝酸、高氯酸均为国产优级纯，水为双蒸水。
Mn、Fe、K、Mg、Ca、Cu、Zn、Na标准贮备液（1 000 mg/L，
中国计量研究院）。新鲜地黄主要采集于山西、河
南，采集时间为 2012年 11月底至 12月初，经山
西中医学院中药鉴定教研室裴香萍副教授鉴定均
为玄参科植物地黄的新鲜根部，冻干地黄为自制。
2 方法与结果
2.1 样品制备
将真空包装的冻干地黄药材粉碎后过 60目
筛，取药材粉末约 1 g，精密称定，置 150 mL三角
瓶中，加 HNO3-HClO4（4 ∶1）混合溶液 15 mL，摇
匀，瓶口加一小漏斗，常温下浸泡过夜。置电热板
上加热消解，保持微沸，持续加热至消解液呈无色
透明，放冷，转入 50 mL量瓶，用 1%的 HNO3溶液
洗涤三角瓶，洗液合并于量瓶中，并用 1%的
HNO3溶液定容至刻度，做为 Mn、Fe、Cu、Zn测定
用供试品溶液［1］。精密量取 Mn、Fe、Cu、Zn供试品
溶液 1.0 mL，置于 100 mL 量瓶中，加 1% 的HNO3
定容至刻度，摇匀，做为 K、Mg、Na供试品溶液。精
密量取 Mn、Fe、Cu、Zn供试品溶液 5.0 mL于 25 mL
量瓶中，加 1%的 HNO3定容至刻度，摇匀，做为 Ca
供试品溶液。同法制备相应测定元素的空白溶液。
2.2 仪器工作条件
本实验考察了 8种待测元素的仪器工作条件，
火焰原子吸收法测定不同产地冻干地黄中微量元素的含量
李 敏，张淑蓉，陈仕洪
（山西中医学院，山西 太原 030024）
摘要 目的：建立不同产地 10批冻干地黄中 8种微量元素含量的测定方法。方法：用浓 HNO3-HClO4（4∶1）消解样品，应
用火焰原子吸收法测定不同产地冻干地黄中微量元素 K、Mg、Ca、Na、Mn、Fe、Cu和 Zn的含量。结果：回收率在 95.4%～
103.5%之间，样品 RSD为 2.0%～4.2%。结论：该方法简单、准确，结果令人满意。
关键词 火焰原子吸收光谱法；冻干地黄；微量元素
中图分类号：R285.5 文献标识码：A 文章编号：1671- 0258（2016）03- 0029- 03
［基金项目］山西省中药材、中药饮片地方标准研究（2012007A）
［作者简介］李敏，研究生在读，E-mail：shuipingzuominmin@126.com
［通讯作者］张淑蓉，学士，教授，硕士生导师，E-mail：zhangsr62@163.com
Determination of trace elements in freeze-dried rehmannia from different habitats by FAAS
Li Min，Zhang Shurong，Chen Shihong
（Shanxi College of TCM，Taiyuan Shanxi 030024）
Abstract Objective：To develop a method of eight trace elements in freeze -dried rehmannia from different habitats.
Methods：The contents of K，Mg，Ca，Na，Mn，Fe，Cu，Zn in rehmannia from different habitats were directly determined by
FAAS after pretreated with HNO3-HCLO4. Results：The recoveries were between 95.4% and 103.5%. The RSD of recovery
was between 2.0% and 4.2%. Conclusion：The result measured by this method is considered to be accurate.
Key words FAAS；freeze-dried rehmannia；trace elements
中药制剂工程与技术
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2013 Vol.14 No.36 7
并分别进行了优化选择，最佳工作条件见表1。
2.3 分析参数
分别取 K、Mg、Ca、Na、Mn、Fe、Cu、Zn 标准贮
备液（1 000 mg/L），逐级稀释成不同浓度的标准系
列溶液，用 1% HNO3定容，按表 1仪器工作条件进
行测定，线性回归方程见表 2，发现在各元素浓度
范围内线性关系良好。测定结果已扣除试剂空白。
2.4 方法检出限
对用同法同时制备的试剂空白溶液，连续测
定 15次吸光度值，计算吸光度值的标准偏差；根
据国际纯化学与应用化学联盟（IUPAC）中光谱学
的检出限为 3倍标准偏差除以标准曲线斜率计算
检出限。结果见表 2。
2.5 精密度实验
分别取浓度为 0.32 mg/L、0.96 mg/L、1.60 mg/L、
4.00 mg/L、2.40 mg/L、0.16 mg/L、1.76 mg/L、0.03 mg/L
的 Cu、Zn、Mn、Fe、Ca、Mg、K、Na标准溶液，在各自
的实验条件下分别重复测定 6次，记录吸光度（扣
除空白），计算 RSD，结果分别为 0.77%，2.08%，
2.03%，0.62%，0.92%，1.26%，1.26%和 1.00%，表
明仪器精密度良好。
2.6 重复性实验
取同一批号样品（山西临猗 20121214）6份，
按 2.1样品制备方法制成供试品溶液，分别测定，
计算 Cu、Zn、Mn、Fe、Mg、K、Na、Ca 的含量分别为
4.52 μg/g、20.38 μg/g、6.85 μg/g、97.69 μg/g、908.23
μg/g、11 675.75 μg/g、166.98 μg/g、550.91 μg/g，RSD
分别为 3.66%、2.42%、4.38%、2.13%、1.59%、2.31%、
2.85%和 2.18%，表明样品制备方法重复性良好。
2.7 回收率实验
取含量已知的与重复性实验相同批号（山西
临猗 20121214）试样约 0.5 g 6份，精密称定，分别
加入各元素对照品溶液适量，按 2.1样品制备方
法制成供试品溶液，分别测定，计算回收率和
RSD，结果见表 3。
2.8 样品含量测定
按 2.1样品制备方法处理不同产地冻干地黄
药材，按表 1仪器工作条件测定，结果见表 4。
3 讨 论
采用火焰原子吸收光谱法［11］测定了不同产地
冻干地黄中 Cu、Zn、Mn、Fe、Mg、K、Na、Ca 8 种微
量元素的含量，该方法快速准确。测定结果显示，
不同产地的冻干地黄中均含有人类必需的 8种微
元素
样品原有
（μg）
标准加入
（μg）
测出总量
（μg）
平均回收率
（%）
RSD
（%）
Cu 2.37 3 5.40 100.9 4.2
Zn 10.46 10 20.76 103.0 2.0
Mn 3.51 4 7.65 103.5 3.8
Fe 46.98 50 97.18 100.4 3.2
Mg 450.22 450 899.77 99.9 2.9
K 5 720.13 5 000 10 415.13 99.9 4.0
Na 85.20 100 180.6 95.4 3.2
Ca 247.59 250 503.34 102.3 4.0
表 3 各元素回收率测定结果 （n=6）
表 1 仪器工作条件
元素 波长（nm） 狭缝（nm） 灯电流（mA） 乙炔流量（mL/min） 空气流量（MPa） 燃烧器高度（mm） 燃烧器位置（mm）
K 766.35 0.4 2.0 1 400 0.22 7.0 2.0
Mg 285.20 0.4 2.0 1 400 0.22 7.0 2.0
Ca 422.60 0.4 3.0 1 700 0.22 11.0 2.0
Na 589.60 0.4 4.0 1 200 0.22 7.0 2.0
Mn 279.30 0.2 2.0 1 400 0.22 7.0 2.0
Fe 248.30 0.2 4.0 1 200 0.22 7.0 2.0
Cu 324.80 0.4 3.0 1 400 0.22 7.0 2.0
Zn 213.80 0.4 3.0 1 300 0.22 6.0 2.0
表 2 标准曲线、回归方程、相关系数和检出限
元素 标准溶液浓度（mg/L） 线性方程 r 检出限（LOD）（mg/L） 元素
0.040 0.080 0.160 0.320 0.400 A=0.159 7C+0.001 9 0.999 9 0.011 Cu
0.240 0.480 0.960 1.440 1.920 A=0.196 8C+0.030 6 0.999 4 0.015 Zn
0.040 0.080 0.120 0.160 0.200 A=0.235 1C+0.002 8 0.999 9 0.012 Mn
1.000 2.000 4.000 6.000 8.000 A=0.051 2C+0.023 8 0.999 5 0.080 Fe
0.040 0.080 0.160 0.320 0.400 A=1.211 7C+0.006 4 0.999 7 0.003 Mg
1.320 1.540 1.760 1.980 2.200 A=0.199 7C+0.243 0 0.999 8 0.024 K
0.016 0.032 0.064 0.080 0.096 A=0.857 4C+0.088 7 0.999 9 0.004 Na
0.800 1.600 2.400 3.200 4.000 A=0.056 8C+0.037 5 0.999 8 0.061 Ca
中药制剂工程与技术
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（编辑：张世霞）
无欲无求，先发大慈恻隐之心，誓愿普救含灵之
苦。若有疾厄来求救者，不得问其贵贱贫富，长幼
妍媸，怨亲善友，华夷愚智，普同一等，皆如至亲之
想，亦不得瞻前顾后，自虑吉凶，护惜身命。自古名
贤治病，多用生命以济危急，虽曰贱畜贵人，至于
爱命，人畜一也。”张氏如此细致入微，至精至诚，堪
称“大医”典型。除文中列举之外，张氏用药特点可
以用卷帙浩繁来形容，“干贴”、“细嚼”、“花纸贴”、
“热漱”等应有尽有。无不体现作为大医之精诚。当
然，我们研究古代文献，要用审视的眼光。在《儒门
事亲》中，出现了譬如“符咒”、“辟谷方”之类的方
法，这与作者接近寺堂有关，因而避免不了具有唯
心主义色彩，读者应当怀有批判的眼光审视之［4］。
（上接第 6页）
表 4 样品分析结果表 （μg/g，n=2）
产地 批号
元素含量
Cu Zn Mn Fe Mg K Na Ca
山西永济韩阳 HY20130104 4.73 19.92 8.34 85.16 922.67 11 166.75 153.37 407.13
山西永济栲栳 KL20130102 4.73 20.93 7.70 83.20 955.68 11 917.88 170.87 433.54
山西永济赵柏 ZB20121217 4.41 17.89 7.27 82.23 922.67 11 342.01 165.03 437.94
山西襄汾 XF20121218 5.04 16.62 6.42 93.95 823.64 10 515.77 147.54 464.35
山西洪洞 HT20121014 5.35 20.93 7.06 92.97 902.04 11 742.61 176.70 376.32
山西晋中 JZ20121214 4.14 20.17 8.12 89.06 840.14 11 893.84 153.37 481.95
山西临猗 LY20121214 4.73 20.43 6.85 80.27 947.43 11 817.73 182.53 517.77
山西侯马 HM20121224 4.73 21.95 6.64 91.02 757.61 10 490.74 188.36 398.33
山西万荣 WR20121211 4.10 22.71 7.69 99.80 926.80 11 091.64 170.81 389.52
河南焦作 JZ20121210 4.41 17.12 6.85 87.11 728.73 10 640.96 159.20 398.33
量元素，但不同产地的冻干地黄药材中 8种微量
元素的含量有较大的差异，其中山西万荣 Zn、Fe
含量明显高于其他产地，同样山西永济栲栳 Mg、
K含量，山西临猗 Ca含量，山西侯马 Na含量，山
西洪洞 Cu含量，山西韩阳 Mn含量均相对高于其
他产地，进而反映出不同产地的气候、土壤、水质
等环境综合因素的影响。本实验对建立地黄中微
量元素的含量限定标准提供了参考，也为客观控
制和评价地黄药材的质量奠定了基础。
同时对干法消解和湿法消解进行了考察，干
法消解（样品于 580 ℃，610 ℃，650 ℃均分别消
化 3 h、4 h、5 h）结果 9个试样的测定结果显示，
不论是哪种条件的干法处理，其各微量元素的含
量都低于湿法处理。所以实验采用湿法消解处理
样品，即以 HNO3-HClO4（4∶1）为消解液对样品进
行消解。
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（编辑：梁葆朱）
中药制剂工程与技术
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