全 文 ：第 30卷 ,第 6期 光　谱　实　验　室 Vol . 3 0 , No . 6
2 0 1 3年 1 1月 Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory November , 2 01 3
拐枣七中原阿片碱的分离①
① 陕西省科技发展计划项目 ( 2012 JM2019) ;陕西省重点实验室重点项目 ( 2012 JS008)
② 联系人 ,电话: ( 0917) 3365996; E-mail: suojianlan@ 163. com
作者简介:索建兰 ( 1965— ) ,女 ,陕西省宝鸡市人 ,教授 ,主要从事中药研究。
收稿日期: 2013-07-10;接受日期: 2013-07-23
索建兰②　张旭东
(宝鸡文理学院化学化工系　陕西省宝鸡市高新大道一号　 7210013)
摘　要　用酸碱法从拐枣七中提取总生物碱 ,并测定其中原阿片碱的含量。从拐枣七中提取出总生物
碱 ,用有机溶剂萃取法提取其中的原阿片碱 ,然后进行鉴定 ,鉴定包括熔点测定 ,呈色反应等。 拐枣七中总
生物碱含有隐品碱 ,别隐品碱 ,原阿片碱等多种碱 ,其中原阿片碱含量居多。
关键词　拐枣七 ;总生物碱 ;原阿片碱 ;有机溶剂萃取 ;呈色反应
中图分类号: R917; O657. 7+ 2　　　文献标识码: A　　　文章编号: 1004-8138( 2013) 06-3260-04
1　引言
拐枣七来源于罂粟科荷青花属植物荷青花 Hy lomecon japonica( Thunb. ) Prant l et Kundig ( H.
vernalis Maxim. ) ,荷青花为多年生草本 ,高 15— 30cm。拐枣七植物体主要含生物碱 ,其中根含生物
碱 0. 1% ,地上部分含生物碱 0. 06% 。生物碱有隐品碱 ( cryptopine)、别隐品碱 (allocryptopine)、原阿
片碱 ( protopine)、黄连碱 ( coptisine)、小檗碱 ( berberine)、血根碱 ( sanguinarine)、白屈菜红碱 ( chelery
- thrine)、白屈菜玉红碱 ( cheli rubine)、白屈菜黄碱 ( chelilutine)、白屈菜碱 ( chelidonine)、金罂粟碱
( stylopine)、四氢小檗碱 ( tet rahy-droberberine)。
原阿片碱 ( protopine)别名双花母草素、全能花素、原阿片碱。 分子结构为
分子式为 C20H19O5 ,分子量为 353. 37。熔点 208℃。溶于 15份氯仿、 900份乙醇、 1000份乙醚 ,
微溶于乙酸乙酯、二硫化碳、苯、石油醚 ,几乎不溶于水。 具有镇痛、解痉、止咳、平喘、改善微血管循
环、抗血小板聚集 ,促进戊巴比妥钠的催眠作用 ,并有弱的杀菌和抗肿瘤作用 ,也可用于治疗眼底充
血及抗血栓等。但如何从原药中最大限度的分离有用成分使其为人类健康服务 ,引起了不少研究者
的兴趣 ,做了不少有益探索。然而这项工作还在探索之中 ,因此 ,我们也作了一些讨论 ,希望有所帮
助。
2　实验部分
2. 1　仪器与试剂
Waters2695型高效液相色谱仪 (美国 Waters公司 ) ; RE-520C型旋转式蒸发仪 (郑州长城科工
贸有限公司 ) ; X Z-34 XH-300A型祥鹄电脑微波超声波组合合成 /萃取仪 (北京祥鹄科技发展有限
公司 ) ; F2102型药材粉碎机 (北京大中兴伟仪器有限公司 ) ;索氏提取器 ;乙醇、乙醚、盐酸、氢氧化
钠固体、氯仿、浓硝酸、浓硫酸均为分析纯 ;拐枣七 (陕西太白山 )。
2. 2　实验方法
取拐枣七的根部 ,粉碎成粗粉 ,称取 100g ,用 95%乙醇回流提取 3次 ,每次乙醇用量为生药的
7倍 ,回流提取 3h ,提取液合并 ,过滤 ,减压回收溶剂 ,得醇提取物。将醇提取物微热使其完全溶解 ,
静置 24h ,过滤 ,滤液用碱溶液调节 pH值为 10— 12,水浴保温 30min,放冷 ,过滤 ,干燥 ,得沉淀 ,沉
淀用氯仿溶解 ,缓缓加入乙醇 ,使溶液中氯仿与乙醇之比为 1∶ 4,将氯仿-乙醇溶液水浴加热 ,回收
氯仿至尽 ,得总生物碱粗品。再将粗品放冷 ,静置 12h,待其结晶 ,过滤并干燥 ,得总生物碱。
3　结果与讨论
3. 1　提取方案的确定
取粉碎的拐枣七 100g ,设计不同方案 ,以生物碱总量为依据进行对比实验 ,考虑多因素、多水
平影响 ,选择产率最高的为最优方案。
表 1　样醇提法表及得到总生物碱的量 (M )
因素水平 乙醇浓度
A (% )
提取时间
B (h )
提取次数
C (次 )
总生物碱的量
D ( g )
1 95 3 3 0. 43
2 95 2 3 0. 25
3 95 1 3 0. 21
4 70 3 3 0. 32
5 70 2 3 0. 23
6 70 1 3 0. 19
表 2　酸水提法表及得到总生物碱的量 (M )
因素水平 乙醇浓度
A (% )
提取时间
B (h )
提取次数
C (次 )
总生物碱的量
D ( g )
1 3 3 3 0. 25
2 3 2 3 0. 19
3 3 1 3 0. 16
4 5 3 3 0. 22
5 5 2 3 0. 17
6 5 1 3 0. 12
　　由表 1、 2的实验数据可得知 ,乙醇浓度为 95% ,提取时间为 3h能得到最多的生物碱 ,因此其
工艺参数为: 选用 95%的乙醇 ,提取时间 3h,连续提取 3次为最佳。
3. 2　脱脂
取拐枣七干燥根 (根和根茎 )粉末 100g ,置于索氏提取器中 (之前用滤纸卷成桶状放入索氏提
取器中 ) ,乙醚脱脂 20min提取效果好。
3. 3　原阿片碱的提取
将拐枣七中提取的总生物碱置于烧杯中 ,用 2%盐酸调至 pH为 2,放置 24h,过滤 ,滤液用
3261第 6期 索建兰等:拐枣七中原阿片碱的分离
20%氢氧化钠溶液调节 pH值至 11,水浴 60℃保温 30min,冷却至室温 ,过滤 ,得含原阿片碱的白色
沉淀物 ,将所得白色沉淀用氯仿溶解 ,缓缓加入 95%的乙醇 ,使溶液中氯仿与乙醇之比为 1∶ 2,将
氯仿-乙醇溶液于水浴上加热 ,回收氯仿至尽 ,冷却至室温。静置 12h ,待其结晶完全 ,过滤 ,得含原
阿片碱乳黄色粗晶。烘干固体并用氯仿-乙醇 ( 1∶ 4)重结晶 ,活性炭脱色 ,即得原阿片碱纯品 ,为透
明棱晶 ,易溶于乙醇、丙酮、乙醚等。
3. 4　溶剂用量的选择
用 95%的乙醇回流提取 3次 ,每次乙醇用量为生药的 7倍 ,每次回流提取 3h为宜。
3. 5　光谱与元素分析
红外光谱: 1665cm- 1 ,表明产品含羰基 ; 元素分析:测得值 (% ) C: 68. 10, H: 5. 92, N: 3. 51,理
论值 (% ) C: 67. 98、 H: 5. 42、N: 3. 96,可见纯品元素分析与理论值接近。
色谱柱: Krom si lC18 ODS柱 ( 150mm× 4. 16mm , 5μm); 流动相: 0. 1%磷酸加三乙胺缓冲溶液
( pH 3. 5) -乙腈 ( 78∶ 22) ;流速: 0. 8mL /min;柱温: 25℃ ;进样量: 5μL;检测波长: 284nm。分析结果
如下:
图 1　原阿片碱样品 图 2　供试品图
测定结果:原阿片碱占总生物碱的 0. 127%。
4　结论
经过上述实验分析测定 ,太白山拐枣七总生物碱中的原阿片碱的含量为 0. 127% ,结果显示原
阿片碱在 284nm波长处有最大吸收。在众多的原阿片碱提取与分离方法中 ,醇提法获得产物量相
对较多 ,且工艺简单 ,成本低。因此 ,建议采用醇提法分离原阿片碱。同时实验也告诉我们拐枣七中
总生物碱含有隐品碱 ,别隐品碱 ,原阿片碱等多种碱 ,其中原阿片碱含量居多。
参考文献
[1 ]程虎印 ,程江雪 ,卫昊等 .太白七药拐枣七的研究进展 [ J ]. 陕西中医学院学报 , 2011, ( 4): 94— 95.
[2 ]韩燕霞 ,郭增军 ,张卉等 .阳离子交换树脂提取拐枣七中总生物碱的艺研究 [ J] .中国现代应用药学 , 2012, ( 7): 624— 627.
[3 ]宋平顺 ,赵建邦 ,丁永辉等 .不同醋制方法对延胡索中延胡索乙素和原阿片碱含量的影响 [ J].中国药师 , 2009, ( 2): 162— 164.
[ 4]黄敬 ,曾建国 ,罗卫梅等 . HPLC法同时测定博落回不同部位原阿片碱、别隐品碱的含量 [ J ].湖南中医药大学学报 , 2010, ( 1):
41— 42.
[ 5 ]王伟 ,尚强 ,杨璐 ,毕宇安 . HPLC同时测定痛宁凝胶中延胡索乙素和原阿片碱的含量 [ J] .中国实验方剂学杂志 , 2011, 12:
93— 95.
[6 ]熊蔚 ,李艳明 . HPLC法测定小儿白贝止咳合剂中原阿片碱的含量 [ J] .药物分析杂志 , 2008, ( 9): 1538— 1539.
[7 ]章明 ,薛德钧 .原阿片碱提取工艺的改进 [ J].天然产物研究与开发 , 1993, ( 4): 74— 75.
[8 ]敖志远 .正交设计优选延胡索中延胡索乙素及原阿片碱的最佳提取工艺 [ J] .中国民族医杂志 , 2012, ( 2): 61— 62.
3262 光谱实验室 第 30卷
Extraction of Total Alkaloids inCalligonum seven
SUO Jian-Lan　XU Qing-Jie
(Depar tment of Chem.& Chem. Eng . ,B aoj i University of Ar ts& Sciences,Baoj i 721007, P. R. China )
Abstract　 Ex tracting the total alkaloids f rom call igonum seven by acid-base method, and
determining the content of protopine in the to tal alkaloids. The total alkaloids w ere ex t racted f rom
call igonum seven by acid-base method, and the protopine was got by organic solvent ex t raction
method. Melting point determination and color reaction w ere employed to appraisal it. To tal alkaloids
in calligonum seven contain cryptopine,allocryptopine, protopine and so on. And protopine is the main
component in the total alkaloids.
Key words　 Calligonum Seven; Total Alkaloids; Protopine; Organic Solv ent Ex traction; Color
Reaction
拟 向 作 者 赠 送 书 刊 的 通 知——致本刊 2013年每篇论文作者的联系人　　
各有关联系人同志:《光电光谱分析》、《邮票上的光谱学和化学史》等书刊是我们编辑出版的两套丛书 (外一本 ) ,如果你认为
对你有参考价值的话 ,可以赠送你两套又一本 ,或其中一套或一本 (邮资自付 ) ,有意者可来信告知收件人和详
细地址 ,同时将邮费用邮政入账汇款方式汇来 ,账号: 601011392200722090,户名: 周开亿。 勿使用其他方式。
电子信箱: g pss@ china journal. net. cn, gpsys@ periodicals. net. cn , gpsys@ bbn. cn。
《光谱实验室》编辑部
这套书刊的内容简介如下:
1　《光电光谱分析》 ,共 4册 , 16开 , 1236页 ,净重 1. 7kg,原价 110元。只收邮资 11元 ,含
挂号费。
第 1册: 光电光谱分析原理 , 30万字。论述了光电光谱分析的特点和应用范围、激发光源、分光系统、接收
系统、计算机、定量分析方法、数据处理等。主要执笔者为南开大学翁永和教授。 原价每册 20元。
第 2册: 光电光谱仪 , 70万字。介绍了国产的和进口的 (美、英、日、德、瑞士等国 )光电光谱仪的仪器结构 ,
特点 ,功能 ,软件 ,日常操作等。 由各个公司提供材料 ,主要执笔者有长城铝业公司金海泉高级工程师、贵阳钢
厂李锦光高级工程师、华山机械厂郗庚民高级工程师、天津师范大学高宝岩副教授、本溪钢铁公司张宝森、周
玉臣高级工程师、大连耐酸泵厂王春德高级工程师、钢铁研究总院谢荣厚教授等。 原价每册 40元。
第 3册: 光电光谱分析方法和应用 , 65万字。其中有钢铁分析、有色金属分析、地质物料分析、化工环保试
样分析 ,同位素分析等。 主要执笔者由钢铁研究总院韦雅文高级工程师、本溪钢铁公司张宝森 、周玉臣高级工
程师、沈阳有色金属加工厂梁愚铃高级工程师、河南岩石矿物测试中心陈方伦高级工程师、北京铀矿地质研究
所谭世源高级工程师、复旦大学杨之昌教授等。 原价每册 35元。
第 4册: 附录 .光电光谱分析简明手册 , 20万字。介绍了从事光电光谱分析常用的物理 -化学常数 ,常用分
析线波长 ,谱线和背景干扰状况 ,试样化学处理方法 ,计量单位的换算等。 由沈阳有色金属加工厂梁愚铃高级
工程师编写 ,中国科学院物理研究所赵玉珍研究员等审校。 原价每册 15元。
本书 (增刊 )比较全面地总结了三十年来我国光电光谱分析工作的经验 ,比较集中地反映了各种高新技术
和电子计算机在光谱分析中的应用 ,是理论与实际密切结合并兼有手册性的著作。
2　《邮票上的光谱学和化学史》 ,共 3册 , 16开 , 594页 ,净重 1. 2kg,原价 170元。只收邮
资 10元 ,含挂号费。
1.《邮票上的光谱学和化学史》 ,周开亿等编 ,《科学出版社》 1991年出版 , 16开 , 158页 ,附有 67个国家和
地区的彩色邮票 (复印件 ,下同 ) 176枚 ,原价每册 10元。
2.《邮票上的科学家—— 佼佼者之路》 ,周开亿主编 ,《光谱实验室》 2007年第 1期彩色抽印本 (珍藏本 ) ,
16开 , 196页 ,附有 91个国家和地区的彩色邮票 533枚 ,原价每册 70元。
3. 《邮票上的杰出科学家》 ,周开亿主编 ,《光谱实验室》 2008年第 1期彩色抽印本 (珍藏本 ) , 16开 , 240
页 ,附有 104个国家和地区的彩色邮票 515枚 ,原价每册 90元。
3　《数理统计在化学、光谱分析中的应用》 ,纳利莫夫著 ,余生等译 , 16开 , 396页 ,净重
270g,原价每册 10元。 只收邮资 5元 ,含挂号费。
3263第 6期 索建兰等:拐枣七中原阿片碱的分离