全 文 ：2921, 1689(C =O), 1445, 1254, 1073, 提示存在羟
基 、羧基。13 C-NMR和 DEPT谱可观察到 26个碳原
子 ,其中存在 2个 CH3 , 11个 CH2 , 7个 CH , 6个季
碳 。13C-NMR(DMSO)ppm谱:δ178.4吸收峰证实羧
基的存在 , δ152.4和 104.4说明结构中存在 C =
CH 2片断 , δ85.3为季碳 , 提示该碳连有羟基 。
δ97.4, 73.7, 76.9, 70.2, 76.6, 61.1一组数据表明
该化合物连有一分子葡萄糖。两个甲基信号分别是
15.2和 28.5。1H-NMR(DMSO)ppm 谱 δ1.11(3H ,
s)和 0.88(3H , s),证明存在 2个 CH3 ,分别是 18-
CH 3和 20-CH3;δ4.28(2H , dd, J=9.5 , 7.5Hz)为 C
=CH2片断上的二氢;δ5.15(1H , dd)是糖的端基碳
上的质子;δ2.96-3.61(6H , m)是糖上的 6个氢;
δ4.76(4H , m )是糖上所连的-OH 氢信号;δ11.93
(1H , s)是-COOH上的氢信号。查阅有关文献 〔4〕发
现其结构类型属于贝壳杉烯化合物 ,且光谱数据与
化合物 ent-kauran-16-en-19-o ic-13-O-β-D-g lucoside
(对映-贝壳杉-16-烯-19-酸-13-O-β-D-葡萄糖苷 )基
本一致 。碳谱数据见表 1。化合物 Ⅰ是化合物 Ⅱ的
苷元 ,由于化合物 Ⅱ 13位连有糖基 ,受此影响 ,与化
合物Ⅰ对照 , 13-C的化学位移植向低场移动 。该化
合物从前也曾见报道 ,但均由悬钩子苷 (rubusoside)
水解一分子糖而来 ,本实验首次从广西甜茶分离得
到该成分 。
注:红外 、核磁共振 、质谱均由中山大学分析测试中心测定 ,特此
致谢 
参 考 文 献
[ 1] 李树刚 . 甜茶 , 悬钩子属一新种 . 广西植物 , 1981, 1
(4):17.
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co side s from sw eet leave s of Rubus suavissim us. Phy to-
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(2006 - 12 -25收稿)
*通讯作者:叶文才 , Te l:025-85391099, E-mai l:chyw c@ yahoo. com. cn。
广金钱草的化学成分研究
李晓亮 1 ,汪　豪1 ,刘　戈 1 ,张晓琦 2 ,叶文才1, 2* ,赵守训 1
(1.中国药科大学天然药物化学教研室 ,江苏南京 210009;2.暨南大学中药及天然药物研究所 ,广东广州
510632)
　　摘要　目的:对广金钱草 Desm od ium sty racifolium(O sbeck)M err.的化学成分进行研究。方法:运用多种层析分
离方法进行分离纯化 , 通过 1H、13CNMR等波谱技术确定化合物的结构。结果:分离并鉴定了 9个化合物分别为:芹
菜素-6-C-葡萄糖-8-C-阿拉伯苷(1)、木犀草素-6-C-葡萄糖苷(2)、芹菜素-6-C-葡萄糖-8-C-木糖苷(3)、芹菜素-6-C-
葡萄糖-8-C-葡萄糖苷(4)、芹菜素 (5)、木犀草素 (6)、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷 (7)、 β-胡萝卜苷 (8)、 β-谷甾醇
(9)。结论:其中化合物 4 ～ 8均为首次从该植物中分离得到。
关键词　广金钱草;豆科;黄酮碳苷
中图分类号:R284.1 /R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2007)07-0802-04
Study on Chem ical Constituents from Desmodium styracifolium
LI X iao-L iang1 , WANG H ao1 , L IU Ge1 , ZHANG X iao-Q i2 , YEW en-C ai1 , 2 , ZHAO Shou-Xun1
(1.Departm ent of Na tura lM edicinal Chem istry, China Pharm aceutica l Un ive rsity, Nan jing 210009, Ch ina;2. Institu te of T raditiona l
Ch ineseM edicine and Na tu ra l P roducts, Jinan Un ive rsity, Guangzhou 510632, China)
Abstrac t　Objective:To inve stig ate the chem ical constituents fromDesm od ium sty racifolium (Osbeck)M err..M ethods:Co lum n
chrom atographic technique sw ere used fo r iso la tion and purification o f chem ica l constituents o f the p lant and the structures we re e lucida-
802 中药材 Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls　　第 30卷第 7期 2007年 7月
DOI牶牨牥牣牨牫牳牰牫牤j牣issn牨牥牥牨牠牬牬牭牬牣牪牥牥牱牣牥牱牣牥牪牫
ted by spectroscopic ana lysis. Resu lts:N ine com pounds we re iso la ted and identified as:6-C-g ly copy rano sy l-8-C-a rabinosy l ap igenin
(1), 6-C-g lycopyranosy l luteo lin(2), 6-C-g ly copy ranosy l-8-C-xy loey l apig enin(3), 6-C-g lycopy rano sy l-8-C-g ly copy rano sy l, ap igenin
(4), apigenin(5), lu teo lin(6), stigm astero l-3-O-β-D-g lucopyranoside(7), β-dauosterol(8) and β-sitostero l(9). Conclusion:Com-
pounds 4 ～ 8 a re iso la ted from this p lant fo r the first time.
K ey words　Desmod ium sty racifolium;Legum inosae;F lavanoid C-g ly co side s
　　广金钱草 Desmodium styracifolium (O sbeck)
M err.是豆科山蚂蝗属植物 ,是我国常用的传统中
药 ,具有清热 、利尿 、排石的功能 ,用于泌尿系统感
染 、泌尿系统结石 、胆石症 、急性黄疸型肝炎等 〔1〕。
现代药理研究表明 ,广金钱草具显著的抗泌尿系统
结石作用 、利胆作用 、抗炎 、镇痛作用等。本品的总
黄酮类化学成分能显著抑制血小板聚集 ,明显增加
小鼠心肌营养性血流量 ,增加在体狗冠脉及脑血流
量 ,对小鼠常压缺氧耐受力有显著的增加作用 ,缓解
家兔离体血管痉挛作用 ,对大鼠急性心脑缺血有明
显的保护作用 〔2〕。为了寻找广金钱草的具有治疗
心脑血管疾病的活性物质并为中药标准化提供科学
依据 ,故本课题组对广金钱草的化学成分进行了研
究 ,分离并鉴定了 9个化合物 ,分别为芹菜素-6-C-
葡萄糖-8-C-阿拉伯苷 (1)、木犀草素-6-C-葡萄糖苷
(2)、芹菜素-6-C-葡萄糖-8-C-木糖苷 (3)、(芹菜素-
6-C-葡萄糖-8-C-葡萄糖苷 (4)、芹菜素 (5)、木犀草
素 (6)、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷 (7)、 β-谷甾醇
(8), β-胡萝卜苷 (9)。其中化合物 4 ～ 8为首次从
该植物中分离得到。
1 　仪器和试剂
X-4显微熔点测定仪 (未校正 );N icole t Impact
410型红外光谱仪;B rucker Avance 300及 500型核
磁共振仪;HP 1100 HPLC /EST液质联用仪;薄层色
谱硅胶及柱色谱硅胶为青岛海洋化工厂生产;ODS
(C18为 Merck公司产品;Sephadex LH-20为 Pharma-
cia公司产品;其它试剂均为分析纯 。
广金钱草药材 2004年 10月采自广西梧州 ,并
经中国药科大学药用植物学教研室秦民坚教授鉴定
为 Desmodium styracifolium。模式样品保留于中国药
科大 学 天 然 药 物 化 学 教 研 室 , 标 本 号 为
DS20050601。
2 　提取和分离
广金钱草干燥药材 5 kg,粉碎成粗粉 , 95%乙醇
回流提取 3次 ,合并醇提液 ,减压回收至稠膏 ,加水
溶解至混悬液分别用石油醚 、乙酸乙酯 、水饱和的正
丁醇萃取。取正丁醇部位稠膏 120 g上样于 D101
大孔吸附树脂柱 , 乙醇-水系统梯度洗脱 。收集
60%乙醇洗脱部分 , 经硅胶 Sephadex LH-20柱及
ODS柱层析 ,分离纯化得化合物 1 ～ 9。
3　结构鉴定
化合物 1:淡黄色粉末 (MeOH), A lC l3反应阳
性 ,盐酸-镁粉反应阳性 , 提示为黄酮类化合物。
Positive-ES I-MS m /z:587 [M +N a] +, 结合 1H、13C-
NMR信息推断该化合物的分子式为 C26H28O 14。 IR
(KBr)υmax cm-1:3365 (OH ), 1649(C =O), 1583
(A r), 1512(A r), 1092(C-O)。1H-NMR(500MH z,
DMSO-d6)δ:13.80(1H , s, 5-OH ), 6.75(1H , s, H-
3), 8.08(2H , d, J=8.7Hz, H-2′, H-6′), 6.90(2H , d,
J=8.7Hz, H-3′, H-5′), 4.80(1H , d, J=9.4Hz, H-1″
o fG lc), 4.71(1H , d, J=9.8Hz, H-1 o f A ra)。13 C-
NMR数据见 Tab.1。与文献 〔3〕对照 ,鉴定化合物 1
为芹菜素-6-C-葡萄糖-8-C-阿拉伯苷 。
化合物 2:淡黄色粉末 (MeOH), A lC l3反应阳
性 ,盐酸-镁粉反应阳性 , 提示为黄酮类化合物。
Nega tive-ESI-MS m /z:447[M-H ] -,结合 1H、13C-NMR
信息推断该化合物的分子式为 C21H 20O 11。 IR(KB r)
υm ax cm-1:3387(OH), 1620(C =O), 1491(A r), 1081
(C =C )。1H-NMR (300MH z, DMSO-d6 )δ:13.55
(1H , s, 5-OH), 9.91(1H , s, 3′-OH), 9.46(1H , s, 4′-
OH), 6.48(1H , s, H-3), 7.43(1H , s, H-2′), 7.40
(1H , d , J=8.0Hz, H-6′), 6.89(1H , d, J=8.2Hz, H-
5′), 4.58(1H , d, J=9.8Hz, H-1″o f G lc)。13 C-NMR
数据见 Tab.1。与文献〔4〕对照 ,鉴定化合物 2为木
犀草素-6-C-葡萄糖苷。
化合物 3:淡黄色粉末 , A lC l3反应阳性 ,盐酸-镁
粉反应阳性 ,提示为黄酮类化合物。 Positive-ESI-MS
m /z:587[M +N a] + ,结合 1H、13 C-NMR信息推断该
化合物的分子式为 C26H28O 13。 IR(KB r)υmax cm-1:
3360(OH ), 1642(C =O), 1579(A r), 1508(A r),
1089(C-O)。1H-NMR(500MH z, DMSO-d6 )δ:13.71
(1H , s, 5-OH), 10.39(1H , s, 7-OH), 9.28(1H , s, 4′-
OH), 6.75(1H , s, H-3), 7.96(2H , d, J=8.7H z, H-
2′, 6-H′), 6.94(2H , d, J=8.7H z, H-3′, H-5′), 4.80
(1H , d , J=9.4Hz, H-1″of G lc), δ4.71(1H , d, J=
9.8H z, H-1 o fA ra)。13C-NMR数据见 Tab.1。与文
献〔5〕对照 ,鉴定化合物 3为芹菜素-6-C-葡萄糖-8-C-
木糖苷。
803 中药材 Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls　　第 30卷第 7期 2007年 7月
化合物 4:淡黄色粉末 (MeOH), A lC l3 反应阳
性 ,盐酸-镁粉反应阳性 , 提示为黄酮类化合物 。
Positive-ESI-MS m /z:587[M +Na] + ,结合 1H、13 C-
NMR信息推断该化合物的分子式为 C26H 28O13。 IR
(KB r)υm ax cm-1:3362(OH ), 1645 (C =O), 1583
(A r), 1500(A r), 1092(C-O)。1H-NMR (500MHz,
DMSO-d6)δ:13.80(1H , s, 5-OH ), 10.33(1H , s, 7-
OH), 9.40(1H , s, 4′-OH), 6.79(1H , s, H-3), 8.04
(2H , d, J =8.7H z, H-2′, 6-H′), 6.91(2H , d, J =
8.7Hz, H-3′, H-5′), 4.79(1H , d, J=9.2Hz, H-1″of
G lc), 4.76(1H , d, J=9.6Hz, H-1 of G lc)。13C-NMR
数据见 Tab.1。与文献 〔6〕对照 ,鉴定化合物 4为芹
菜素-6-C-葡萄糖-8-C-葡萄糖苷。
　Tab. 1 　　13C-NMR data of compounds 1-6
C
Compounds
1 2 3 4 5 6
2 163. 7 163.2 164.7 163.7 164.0 164.1
3 102. 2 103.4 102.6 102.2 102.6 103.1
4 182. 0 181.8 182.2 182.3 181.9 182.0
5 161. 1 156.2 158.9 161.5 157.5 157.5
6 108. 5 102.8 108.7 108.5 98.9 99.1
7 159. 5 163.6 161.2 159.9 163.9 164.7
8 104. 3 93.5 108.5 105.1 94.5 93.8
9 159. 5 163.6 154.9 159.0 161.8 161.7
10 103. 6 102.8 103.0 103.9 103.9 103.9
1′ 121. 3 118.9 121.4 121.4 121.2 121.9
2′ 129. 0 113.3 128.6 128.9 128.9 113.9
3′ 115. 9 145.7 115.9 115.9 116.3 145.8
4′ 161. 1 149.7 161.2 161.2 161.5 149.7
5′ 115. 9 116.0 115.9 115.9 116.3 116.2
6′ 129. 0 121.4 128.6 128.9 128.9 119.5
1″ 73. 6 73.0 73.9 73.9
2″ 70. 9 70.6 71.0 71.3
3″ 78. 7 78.9 78.8 78.8
4″ 70. 1 70.2 70.5 70.3
5″ 81. 3 81.5 81.5 81.1
6″ 60. 9 61.5 60.1 61.2
1 74. 5 74.7 72.3
2 69. 1 71.6 70.1
3 75. 0 78.0 79.2
4 68. 8 70.0 70.5
5 70. 7 69.3 81.8
6 59.7
　　化合物 5:淡黄色粉末 (MeOH), A lC l3反应阳
性 , 盐酸-镁粉反应阳性 , ES I-MS m /z:271 [ M +
H] + ,结合 1H、13 C-NMR信息推断该化合物的分子
式为 C15H10O 5。 IR(KBr)υmax cm-1:3360(OH ), 1641
(C =O), 1581(A r), 1546(A r), 1091(C-O)。1H-
NMR(500MHz, DMSO-d6 )δ:13.00(1H , s, 5-OH ),
10.51(1H , s, 7-OH ), 9.92 (1H , s, 4′-OH ), 6.75
(1H , s, H-3), 6.42(1H , d, J =2.0Hz, H-6), 6.19
(1H , d, J=2.0Hz, H-8), 8.00(2H , d , J=8.7Hz, H-
2′, H-6′), 6.91(2H , d, J=8.7H z, H-3′, H-5′)。13 C-
NMR数据见 Tab.1。并与文献 〔7〕对照 ,鉴定化合物
5为芹菜素。
化合物 6:淡黄色粉末 , A lC l3反应阳性 ,盐酸-镁
粉反应阳性 ,提示其为黄酮类化合物。 IR(KB r)υm ax
cm
-1:3420(OH ), 1655(C =O), 1612(A r), 1504
(A r)。 ES I-MS给出准分子离子峰 m /z:309[ M +
Na] + ,结合 1H、13 C-NMR信息推断该化合物的分子
式为 C15 H10 O6。1H-NMR (500MHz, DMSO-d6 ) δ:
13.74(1H , s, 5-OH), δ9.91(1H , s, 7-OH ), δ9.91
(1H , s, 3′-OH), δ9.40(1H , s, 4′-OH), δ6.43(1H , d,
J=2.5H z, 6-H )和 6.18(1H , d, J =2.5H z, H-8),
6.68(1H , s, H-3), δ7.43(1H , dd, J=2.0, 8.4Hz, H-
6′), 7.40(1H , d, J=2.0H z, H-2′), 6.89(1H , d, J=
8.4H z, H-5′)。其13 C-NMR 数据见 Tab.1。与文
献〔8〕对照 ,鉴定化合物 6为木犀草素 。
F ig 1 Structures of Com pounds 1-6
1:R1 =G lc, R2=A ra, R3=H
2:R1 =G lc, R2=H , R3 =OH
3:R1 =G lc, R2=Xy l, R3 =H
4:R1 =R2 =G lc, R3 =OH
5:R1 =R2 =R3=H
6:R
1
=R
2
=H , R
3
=OH
　　化合物 7:白色无定形粉末 (DMSO-d6 )。
mp275-276℃。香草醛试剂显蓝色 , Molish反应阳
性 , Libe rmann-Burchard反应阳性 。 ES I-MS离子峰
m /z:574[M +H ] +,结合 1H、13 C-NMR信息推断该
化合物 6的分子式为 C35H58O6。 IR(KB r)υm ax cm-1:
804 中药材 Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls　　第 30卷第 7期 2007年 7月
3360 (OH ), 1090 (C =O )。1H-NMR (500MHz,
C5D5N)δ:0.56(3H ), 0.76(3H), 0.94(3H ), 0.93
(3H), 1.01(3H), 1.02(3H), 5.32(br. s, 1H , H-6),
5.20(q, 1H , J=15.0Hz, 8.4H z, H-22)为 22位质子
信号 , 4.98(1H , d, J=9.2H z, H-1′o fG lc)。13C-NMR
(125MHz, C5D5N)δ:37.4(C-1), 30.0(C-2), 78.1
(C-3), 39.1(C-4), 140.3(C-5), 121.1(C-6), 32.2
(C-7), 32.1(C-8), 50.4(C-9), 36.8(C-10), 21.4
(C-11), 39.6(C-12), 42.3(C-13), 56.8(C-14),
24.4(C-15), 29.2(C-16), 56.0(C-17), 12.3(C-
18), 19.3(C-19), 40.3(C-20), 21.1(C-21), 137.9
(C-22), 128.7(C-23), 51.2(C-24), 32.1(C-25),
19.1(C-26), 21.1(C-27), 25.4(C-28), 12.1(C-
29), 100.7(C-1′), 74.7(C-2′), 78.1(C-3′), 71.5
(C-4′), 77.6(C-5′), 62.7(C-6′)。与文献〔9〕对照 ,
鉴定化合物 7为豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 8:白色粉末 , mp298 ～ 299℃,与胡萝卜
苷对照品混合熔点不下降 ,根据薄层对照推断化合
物 8为 β-胡萝卜苷。
化合物 9:白色针状结晶 , mp138 ～ 139℃,与 β-
谷甾醇对照品混合熔点不下降 ,薄层层析 Rf值一
致 ,故推断化合物 9为 β-谷甾醇 。
参 考 文 献
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(2007 - 01 -17收稿)
基金项目:陕西科技大学自然科学基金项目(ZX04-20)作者简介:陈易彬(1955-),男 ,陕西合阳人 ,高工 ,副教授 ,硕士研究生导师 ,研究方向:天然产物的纯化与修饰。 Tel:13571083816, E-mai l:
ch enyib in@ sus t. edu. cn。
虎杖中白藜芦醇的稳定性研究
陈易彬 1 ,孙宝祥1 ,陈佳希 2
(1.陕西科技大学生命科学与工程学院 ,陕西咸阳 712081;2.深圳大学生命科学学院 ,广东深圳 518060)
　　摘要　目的:全面评价虎杖中白藜芦醇的稳定性。方法:使用物理的 、化学的和生物的方法 ,人为增加各影响
因素的影响强度 , 然后分析对比其影响效应而得出判断。结果:经光 、干热 、湿热和氧化处理的虎杖 ,其白藜芦醇的
含量均大幅度下降;经酸碱处理的虎杖 , 只有用氢氧化钠处理 pH =11的样品测得的含量有所提高;消除虎杖所含
活性微生物的样品测得的含量没有增加。结论:在虎杖中 , 白藜芦醇对光 、干热 、湿热和氧化剂均敏感;虎杖所含活
性微生物对其白藜芦醇的影响不大;酸性处理对其无益;碱化生成钠盐能提高其白藜芦醇的溶解性和稳定性。
关键词　虎杖;白藜芦醇;稳定性
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2007)07-0805-03
Study on the Stab ility ofResveratrol in Rhizoma Polygoni Cuspidati
CHEN Y i-bin1 , SUN Bao-xiang1 , CHEN Jia-x i2
(1. Co llege o f L ife Sc ience s and Eng ineering, Shaanx i University of Sc ience＆ Techno logy, X ianyang 712081, China;2. Co llege of
L ife Sciences, Shenzhen University, Shenzhen 518060, China)
Abstrac t　Objective:The stability of re svera trol in Rhizoma Po lygoni Cusp idati is eva luated all-roundly. M ethods:W e no t on ly
inc rease influence intensity by phy sica l, chem ical and bio log ica lm ethods but also para lle l ana ly zing the influence results to e lic it the o-
pinions. Results:The con tent of resveratro l is declied g rea tly by lighting, hea ting, we t-hea ting or ox id izing. The content is increa sed in
805 中药材 Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls　　第 30卷第 7期 2007年 7月