全 文 ：作者简介:王秀芹(1979-),女,硕士 ,主管药师 ,主要从事中药检验和新药开发研究;Tel:020-26282368-355。
草豆蔻化学成分研究
王秀芹 1, 3 ,杨孝江2 ,李教社 3
(1.广州市药品检验所 ,广东广州 510160;2.深圳市康哲药业有限公司 ,广东深圳 518209;3.西安交通大
学医学院 ,陕西西安 710061)
　　摘要　目的:研究草豆蔻乙醇提物中的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱法进行分离纯化 , 理化及光谱分析鉴
定结构。结果:从草豆蔻乙醇提取物中分离得到了 8个化合物 ,鉴定了其中 7个化合物 ,分别为:1, 7-双苯-5-羟基-
4, 6-庚烯-3-酮基(Ⅰ )、1, 7-双苯-4, 6-庚烯-3-酮基(Ⅱ)、松属素(Ⅲ)、小豆蔻明(Ⅳ)、山姜素(Ⅴ)和 7, 4′-二羟基-5-
甲氧基二氢黄酮(Ⅵ )、β -谷甾醇(Ⅶ )。结论:化合物Ⅰ 、Ⅱ和 Ⅶ 为首次从该植物果实中分离得到 , 其中化合物Ⅰ和
Ⅱ为首次从该属植物中分得。
关键词　草豆蔻;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)06-0853-03
StudiesonChemicalConstituentsofAlpiniakatsumadai
WANGXiu-qin1, 3 , YANGXiao-jiang2 , LIJiao-she3
(1.GuangzhouInstituteforDrugControl, Guangzhou510160, China;2.KangzhePharmaceutiacalCo.Ltd, Shenzhen518209, Chi-
na;3.MedicalcolegeofXi′anJiaotongUniversity, Xi′an710061, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsfromtheethanolicextractofAlpiniakatsumadaiHayata.Methods:The
compoundswereseparatedwiththecolumnchromatographic, andtheirstructureswereidentifiedbychemicalandspectroscopicmeth-
ods.Results:Eightcompoundswereisolatedfromtheethanolextract.Onthebasisoftheirphysicalandchemicalpropertiesandspec-
troscopicanalysis, thestructuresofsevencompoundswereidentified.Theywere1, 7-Diphenyl-5-hydroxy-4, 6-heptadien-3-one(Ⅰ ),
1, 7-Diphenyl-4, 6-heptadien-3-one(Ⅱ), Pinocembrin(Ⅲ), Cardamomin(Ⅳ), Alpinetin(Ⅴ ), 7, 4′-Dihydroxy-5-methoxyflava-
nones(Ⅵ )andβ -Sitosterol(Ⅶ ), respectively.Conclusion:CompoundsⅠ , Ⅱ andⅦ areseparatedfromthisplantforthefirsttime.
CompoundsⅠ andⅡ arealsoobtainedfromthisgenusofAlpinetinforthefirsttime.
Keywords　AlpiniakatsumadaiHayata;Chemicalconstituents
　　草豆蔻为姜科山姜属植物草蔻 (Alpiniakat-
sumadaiHayata)的种子团。山姜属植物全世界共有
259种 ,我国有 26种 ,海南产 10种 ,其它主要分布
于广东 、广西 、海南和云南等地 〔1〕。草豆蔻性味辛 、
温 ,归脾 、胃经 ,功能燥湿健脾 、温胃止呕。药理研究
表明草豆蔻具有健胃 、止吐 、抑制血小板聚集 、抑制
肿瘤形成 、抗氧化 、抗炎抑菌等药理作用 ,毒性低 ,安
全性好 。目前对其化学成分研究文献报道较少 〔2〕 ,
笔者对该植物乙醇提取物的氯仿萃取部分分离得到
5个化合物 ,乙酸乙酯萃取部位中得到 3个化合物 ,
其中有 3个化合物为首次从草豆蔻果实中得到 , 2
个为首次从该属植物中分离得到。
1 　材料 、仪器与试剂
1.1 　材料　草豆蔻购于西安市万寿路药材市场 ,
由西安交通大学药化教研室郭增军副教授鉴定为姜
科山姜属植物草豆蔻 AlpiniakatsumadaiHayata的
果实。
1.2 　仪器　MP-J3显微熔点测定仪(温度计未校
正);AVATAR360型红外光谱仪测定 , KBr压片;岛
津 UV-260分光光度计;BrukerAm-400型紫外核磁
共振仪 , TMS为内标;岛津 GC-MS-Qp2010 及
HP5989质谱仪 。
1.3　试剂　SephadexLH-20为上海化学试剂采购
供应站提供;常压柱层析硅胶(100 ～ 200目)及薄层
层析硅胶均为青岛海洋化工厂生产。所用试剂均为
分析纯。
2　提取与分离
取草豆蔻果实粗粉 5 kg,用 95%乙醇回流提取
3次 ,薄膜浓缩回收乙醇 ,得乙醇浸膏 ,超声下用蒸
馏水分散 ,依次用氯仿 、乙酸乙酯和正丁醇萃取。将
得到氯仿萃取物(50g)和乙酸乙酯萃取物(30g)分
别上硅胶柱 ,其中氯仿部分用石油醚-乙酸乙酯系统
梯度洗脱 ,每 500 ml收集一份 ,经薄层色谱合并相
同成分 ,反复重结晶得化合物 Ⅰ ～ Ⅴ;乙酸乙酯部分
用氯仿-甲醇系统梯度洗脱 ,经 SephadexLH-20反复
分离纯化 ,重结晶得到化合物Ⅴ ～ Ⅷ 。
·853·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 6期 2008年 6月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.06.025
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:淡黄色片晶 , mp74 ～ 75℃, FeCl3反
应呈阳性。 IR(KBr)cm-1:3100(υOH), 1640(υc=0),
1600, 1590(υc=c), 1430(δasC-H), 1130, 947, 750, 699
(单取代苯 γ=CH)。1H-NMR(CD3OD)δppm数据
及归属如下:2.74(2H, t), 2.98(2H, t), 5.62(1H,
s, H-4), 6.45(1 H, d, H-6), 7.22-7.34(5 H, br,
aromH), 7.38-7.54(5 H, br, aromH), 7.60(1 H, d,
H-7), 15.3(1 H, br, OH)。 GC-MS(m/e):278
(M+), 187, 173, 146, 145, 131, 105, 104, 103, 91。以
上数据与文献 〔3〕中化合物 1, 7-双苯 -5-羟基-4, 6-庚
烯 -3-酮基的数据一致 ,故鉴定该化合物为 1 , 7-双苯-
5-羟基 -4 , 6-庚烯-3-酮基。
化合物 Ⅱ:黄色针晶 , mp64 ～ 65℃。 IR(KBr)
cm-1:3020, 3050, 3140(υ=CH , 2940, 2990(υCH), 1675
(υC=O), 1655, 1620, 1498(νC=C), 1453, 1415 , 1286
(δC-H), 1190, 996, 750, 699(单取代苯 γ=CH)。1H-
NMR(CD3OD)δppm数据及归属如下:2.92(2 H,
t), 2.98(2H, t), 6.30(1 H, d, H-4), 6.8-7.0(2 H,
m, H-5 , 6), 7.2-7.4(10 H, m, aromH), 7.48(1 H, d,
H-7)。GC-MS(m/e):262(M+), 158, 157, 130, 129,
128, 127, 115, 104, 91, 77, 43。以上数据与文献〔3〕中
化合物 1, 7-双苯-4, 6-庚烯 -3-酮基的数据一致 ,故鉴
定该化合物为 1, 7-双苯 -4, 6-庚烯-3-酮基。
化合物 Ⅲ:无色针状结晶 , mp198 ～ 200℃, HCl-
Mg粉反应呈阳性 ,样品甲醇溶液与 NaBH4反应呈
紫色 。 UVλmax(nm):MeOH:283;NaOAC:318;
AlCl3 /HCl:303;NaOMe:318.IR(KBr)cm-1:3100
(υOH), 1625(υC=O), 1597, 1580(υC=C), 1483, 1320
(δCH), 1170, 1090(υC-O-C), 830, 771(γ=CH)。1H-NMR
(CD3OD)δppm数据及归属如下:2.75(1 H, dd, H-
3), 3.28(1 H, dd, H-3), 5.52(1 H, dd, H-2), 5.91
(1 H, d, H-6), 5.95(1 H, d, H-8), 7.4-7.6(5 H, br,
aromH), 10.88(1 H, -OH), 12.15(1H, -OH)。以上
数据与文献〔4, 5〕中化合物松属素的数据一致 ,故鉴
定该化合物为松属素 。
化合物 Ⅳ:橙黄色针状结晶 , mp205 ～ 208℃。
IR(KBr)cm-1:3150(υOH), 1622(υC=O), 1543, 1485
(υC=C), 1340, 1322(δCH), 1244, 1210, 1170, 970,
825, 770(γ=CH)。1H-NMR(DMSO-d6)δppm数据及
归属如下:3.97(3 H, s, OCH3), 5.99(1 H, d), 6.08
(1 H, d), 7.4-7.8(5 H, m, aromH), 10.70(1 H, br, -
OH)13.70(1H, br, -OH), 7.82(1H, d), 7.90(1H,
d)。以上数据与文献 〔4, 5〕中化合物小豆蔻明的数据
一致 ,故鉴定该化合物为小豆蔻明 。
化合物Ⅴ:白色针状结晶 , mp225 ～ 227℃, HCl-
Mg粉反应呈阳性 ,样品甲醇溶液与 NaBH4反应呈
紫色。 UVλmax(nm):MeOH:285;NaOAC:321;
AlCl3 /HCl:285。 IR(KBr)cm-1 3250(υOH), 3350,
3075, 1620(υC=O), 1597, 1580(υC=C), 1483, 1320
(δCH), 1170 , 1090(υC-O-C), 830, 770(γ=CH)。1H-NMR
(DMSO-d6)δppm数据及归属如下:2.62(1 H, dd,
H-3), 2.98(1 H, dd, H-3), 3.74(3 H, s, OCH3),
5.50(1 H, dd, H-2), 7.34-7.52(5 H, m, aromH),
6.10(1H, m, H-8), 6.00(1 H, m, H-6), 10.60(1H,
br, -OH)。以上数据与文献 〔4, 5〕中化合物山姜素的
数据一致 ,故鉴定该化合物为山姜素。
化合物Ⅵ :黄色针状结晶 , mp248 ～ 250℃,易溶
入甲醇。 HCl-Mg粉反应呈阳性 ,样品甲醇溶液与
NaBH4反应呈紫色 。 UVλmax(nm):MeOH:285
(0.41);NaOAC:321。 IR(KBr)cm-1:3520(υOH),
2990, 2950(υCH), 1625(υC=O), 1595, 1470(υC=C),
1360(δCH)。1H-NMR(DMSO-d6)δppm数据及归属
如下:2.50(1H, dd, H-3), 2.86(1H, dd, H-3), 3.73
(3 H, s, OCH3), 5.35(1 H, dd, H-2), 5.96(1 H, d,
H-6), 6.06(1 H, d, H-8), 6.79(2 H, d, H-3′, 5′),
7.30(2H, d, H-2′, 6′)。以上数据与文献〔2〕中化合
7, 4′-二羟基 -5-甲氧基二氢黄酮的数据一致 ,故鉴定
该化合物为 7, 4′-二羟基 -5-甲氧基二氢黄酮。
化合物 Ⅶ :白色片状结晶 , mp138 ～ 139℃,
Liebermann-Burchard反应由砖红-蓝-蓝绿-绿色。1H-
NMR(CDCl3-d)δppm:5.36(1 H, s, H-6), 3.53(1
H, brs, 3-OH), 0.68(3 H, s, CH3 ), 084(6 H, d,
2xCH3), 1.01(3 H, s, CH3 );13C-NMR(CDCl3)δ
ppm:36.5(C-1), 29.2(C-2), 71.8(C-3), 45.9(C-
4), 140.8(C-5), 121.7(C-6), 31.7(C-7), 28.2(C-
8), 50.2(C-9), 36.2(C-10), 28.2(C-11), 39.8(C-
12), 42.3(C-13), 56.2(C-14), 26.2(C-15), 29.2
(C-16), 56.1(C-17), 11.8(C-18), 19.8(C-19),
31.9(C-20), 19.4(C-21), 26.1(C-22), 24.3(C-
23), 37.3(C-24), 19.1(C-25), 12.0(C-26), 23.1
(C-27), 21.1(C-28), 18.8(C-29)。上述数据与文
献〔6〕中 β-谷甾醇波谱数据对照一致 ,故鉴定该化合
物为 β -谷甾醇 。
参 考 文 献
[ 1] 《全国中草药汇编》编写组 .全国中草药汇编(上册).
北京:人民卫生出版社 , 1988:609.
[ 2] 丁杏包 , 仲英 ,王晓静 , 等.草豆蔻化学成分的研究.中
·854· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 6期 2008年 6月
草药 , 1997, 28(6):333.
[ 3] MurakamiA, KondoA, NakamuraY, etal.Possibleanti-
tumorpromotingpropertiesofedibleplantsfromThailand
andidentificationofanactiveconstituent, cardmoninof
bcesenbergiapadnurata.Biochem, 1993, 57(11):1971-
1973.
[ 4] 中国科学院上海药物研究所植物化学研究室 .黄酮体
化合物鉴定手册 .北京:科学出版社 , 1981:518.
[ 5] LyTN, ShimoyamadaM, KatoK, etal.Isolationand
characterizationofsomeantioxidativecompoundsfromthe
rhizomesofsmallergalangal(ApiniaoficinarumHance).J
AgricFoodChem.2003, 51(17):4924.
[ 6] SakaiS, KatsumataM, SatohY, etal.Oleanolicacidsap-
oninsfrom rootbarkofAraliaelata.Phytochemistry.
1994, 35(5):1319-1324.
(2007-11-12收稿)
基金项目:兰州理工大学科研发展基金资助项目(SB08200605)作者简介:杨中铎 ,博士 ,副教授 ,主要从事天然产物化学研究;Tel:0931-2976703, E-mail:yangzhongduo@ 126.com。＊通讯作者:李硕 ,男 ,博士 ,副研究员 ,主要从事天然产物化学及有机合成化学;Tel:0755-26935940, E-mail:lis@szpku.edu.cn。
甘蒙锦鸡儿化学成分研究
杨中铎 1 ,肖岸容 1 ,张　旭1 ,李　涛 1 ,李　硕 2＊
(1.兰州理工大学生命科学与工程学院 ,甘肃兰州 730050;2.北京大学深圳研究生院化学基因组 ,广东深
圳 518055)
　　摘要　目的:研究甘蒙锦鸡儿(Caraganaopulens)树皮的化学成分。方法:对甘蒙锦鸡儿 95%乙醇提取物的氯
仿萃取部分进行色谱分离 , 通过理化性质和波谱分析鉴定化合物的结构。结果:从甘蒙锦鸡儿中分离得到 8个化
合物 , 分别鉴定为 encelin(1)、(+)-13-Hydroxyspathulenol(2)、(+)-3α, 9β -香木兰烷二醇(3)、槲皮素(4)、pendule-
tin(5)、羽扇豆醇(6)、羽扇豆-20(29)-烯-3-酮(7)、β-谷甾醇(8)。结论:化合物 1、2、5、7为首次从锦鸡儿属植物中
分离得到。
关键词　甘蒙锦鸡儿;豆科;锦鸡儿属;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)06-0855-03
ChemicalConstituentsfromBarkofCaraganaopulens
YANGZhong-duo1 , XIAOAn-rong1 , ZHANGXu1 , LITao1 , LIShuo2
(1.ColegeofLifeScienceandEngineering, LanzhouUniversityofTechnology, Lanzhou730050, China: 2.LaboratoryofChemical
Genomics, PekingUniversityShenzhenGraduateSchool, Shenzhen518055, China)
Abstract　Objective:ToinvestigatethechemicalconstituentsofthebarkofCaraganaopulens.Methods:Theconstituentsofthe
CH3Cl-solubleportioninthe95% ethanolextractwereisolatedandpurifiedbymeansofchromatography.Thecompoundswereidenti-
fiedbytheirphysicalcharacteristicsandspectralfeatures.Results:Eightcompoundswereisolatedandidentifiedasencelin(1), (+)-
13-Hydroxyspathulenol(2), (+)-3α, 9β -aromadendranediol(3), quercetin(4), penduletin(5), lupenol(6), Lup-20(29)-en-3-one
(7), β-sitosterol(8).Conclusion:Compounds1, 2, 5, 7areisolatedforthefirsttimefromCaraganagenus.
Keywords　Caraganaopulens;Leguminosae;Caraganagenus;Chemicalconstituents
　　甘蒙锦鸡儿(Caraganaopulens)系豆科锦鸡儿
属灌木 ,产于内蒙古 、河北 、山西 、陕西 、宁夏 、甘肃等
地 〔1〕。其同属的很多种植物为我国民间常用的民
族药〔2〕。据文献 〔3〕报道 ,该属植物中存在寡聚二苯
乙烯 、三萜 、黄酮等类成分 ,显示出抗炎 、抗肿瘤 、抗
病毒 、降压等多种药理活性 。但到目前为止 ,还未见
关于其化学成分及生物活性研究的报道 ,为了得到
新的活性成分 ,更好地开发利用植物资源 ,本实验对
甘蒙锦鸡儿的树皮进行了系统的化学成分研究 ,从
中分离得到 8个化合物 ,分别鉴定为 encelin(1),
(+)-13-Hydroxyspathulenol(2), (+)-3α, 9β -香木
兰烷二醇(3),槲皮素(4), penduletin(5),羽扇豆醇
(6),羽扇豆-20(29)-烯 -3-酮(7), β -谷甾醇(8)。其
中化合物 1, 2, 5, 7为首次从锦鸡儿属植物中分离得
到。
1　仪器与材料
·855·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 6期 2008年 6月