全 文 ：H-1′), 3.90(1H, d, J=12.0 Hz, H-6), 3.68(1H,
dd, J=5.6, 12.0 Hz, H-6′);13C-NMR(CD3OD,
100MHz)δ:158.3(C-1), 129.7(C-4), 116.0(C-2,
6), 131.1(C-3, 5), 71.8(C-7), 102.9(C-1′), 78.1
(C-3′), 78.0(C-5), 75.1(C-2′), 71.7(C-4′), 62.9
(C-6′)。以上数据与文献 〔9〕报道一致 ,故鉴定化合
物Ⅵ 为 4-羟苄基 -β-D-葡萄糖苷 。
　　化合物 Ⅶ :无色晶体 , C15H20O4。 ESI-MSm/z:
246[ M] +。1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:5.74(1H,
s, H-2), 7.80(1H, d, J=16.0 Hz, H-4), 6.16(1H,
d, J=16.0 Hz, H-5), 2.03(3H, s, H-6), 5.96(1H, s,
H-3′), 2.48(1H, d, J=16.8 Hz, H-5′α), 2.28(1H,
d, J=16.8 Hz, H-5′β ), 1.92(3H, s, H-7′), 1.10
(3H, s, H-8′), 1.05 (3H, s, H-9′);13C-NMR
(CD3OD, 100MHz)δ:170.8(C-1), 118.0(C-2),
162.8(C-3), 127.0(C-4), 136.8(C-5), 21.4(C-6),
79.8(C-1′), 151.5(C-2′), 128.3(C-3′), 198.2(C-
4′), 49.6(C-5′), 41.6(C-6′), 24.3(C-7′), 23.1(C-
8′), 19.0(C-9′)。以上数据与文献 〔10〕报道一致 ,故
鉴定化合物 Ⅶ 为落叶酸 。
　　化合物 Ⅷ :无色油状物 , C23 H44 O2。1H-NMR
(CDCl3 , 400 MHz)δ:2.02(COCH3 , s), 0.84(Me,
m), 1.22(多个 CH2 信号 , m);13C-NMR和 DEPT
(CDCl3 , 100MHz)δ:171.1, 170.6(CO), 65.8(C-1,
CH2), 69.9(C-2 , CH), 69.9(C-2, CH), 63.2(C-3,
CH2), 21.0(COCH3), 39.6(C-2′, CH2), 70.7(C-3′,
CH), 34.3(C-4′, CH2 ), 31.8(C-5′, CH2), 29.3 ～
29.6(C-6′～ 15′, CH2), 25.1(C-16′, CH2), 22.6(C-
17′, CH2 ), 14.0(C-18′, CH3 )。以上数据与文
献 〔3, 11〕报道一致 , 故鉴定化合物 Ⅷ为 1-乙酰基 -2-
(3′-羟基)十八烷酸甘油酯。
参 考 文 献
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收稿日期:2009-01-04
楮实子化学成分研究
庞素秋 1 ,王国权 1 ,黄宝康 2 ,秦路平 2
(1.解放军第 180医院药械科 ,福建 泉州 362000;2.第二军医大学药学院 ,上海 200433)
　　摘要　目的:对楮实子的化学成分进行研究。方法:楮实子 80%乙醇提取物经硅胶柱反复层析纯化 ,利用理化
常数和波谱数据鉴定化学结构。结果:从正丁醇部位分离得到 6个化合物 , 分别鉴定为异两面针碱(1)、白屈菜红
碱(2)、薯蓣皂苷元 3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (3)、蔗糖(4)、β-谷甾醇(5)和岩藻甾醇(6)。结论:6个化合物均为首次
从楮实子中分离得到。
关键词　楮实子;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)08-1229-03
·1229·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 8期 2009年 8月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2009.08.044
StudiesonChemicalConstituentsofFructusBroussonetiae
PANGSu-qiu1 , WANGGuo-quan1 , HUANGBao-kang2 , QINLu-ping2
(1.DepartmentofPharmacy, 180thHospitalofPLA, Quanzhou362000, China;2.ColegeofPharmacy, TheSecondMilitaryMedical
University, Shanghai200433, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofFructusBroussonetiae.Methods:Columnchromatographywithsilicgel
wasemployedtoisolateandpurifythe80% alcoholextractofFructusBroussonetia, andtheconstituentswereidentifiedbyspectral
methods.Results:Sixcompoundswereisolatedfrom80% ethanolextract.TheirstructureswereidentifiedasIsoterihanine(1), Chel-
erythrine(2), Trilin(3), Sucrose(4), β-sitosterol(5)andFucosterol(6).Conclusion:ThesecompoundsareisolatedfromFructus
Broussonetiaeforthefirsttime.
Keywords　FructusBroussonetiae;Chemicalconstituents
　　中药楮实子 (FructusBroussonetiae)又名楮桃 、
楮实 、野杨梅等 ,为桑科植物构树 Broussonetiapapy-
rifera(L.)Vent.的干燥成熟果实。 《神农本草经》、
《名医别录》中俱将其列为上品 〔1〕。其味甘 、性寒 ,
无毒 。在中医临床上楮实子用于治疗老年痴呆症并
有较好效果 ,其水溶性粗提取物能显著改善衰老模
型小鼠的学习记忆能力 〔2, 3〕。但对其化学成分的研
究却鲜有报道 。为了寻找楮实子补肾抗衰老的活性
物质 ,本课题组对楮实子化学成分进行系统研究 ,前
期已分离鉴定了 4个异喹啉类生物碱 〔4〕 ,本次又从
正丁醇部位分离鉴定了 6个化合物 ,分别为异两面
针碱(1)、白屈菜红碱(2)、薯蓣皂苷元 3-O-β-D-吡
喃葡萄糖(3)、蔗糖(4)、β-谷甾醇 (5)和岩藻甾醇
(6)。化合物 1 ～ 6均为首次从楮实子中分离得到 。
1　仪器和材料
ZMD83-1型电热熔点仪(温度计未校正);UV-
2100型紫外可见分光光度计(上海尤尼柯公司);
Hitachi275-50P红外分析仪;VarianMAT-212型质谱
仪;Bruker-speckospinAC-500P型核磁共振仪 。
楮实子药材购自安徽亳州药材市场 ,经第二军
医大学生药教研室秦路平教授鉴定为桑科构树
Broussonetiapapyrifera(L.)Vent.的成熟果实 。
2　提取与分离
楮实子药材 15 kg,经 80%乙醇提取并回收溶
剂得浸膏 ,加水混悬后依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正
丁醇萃取 ,正丁醇部位经反复硅胶柱层析 ,不同比例
氯仿 -甲醇洗脱 ,得化合物 1(26 mg)、2(18 mg)、3
(12 mg)、4(100 mg)、5(20 mg)和 6(16mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:棕黄色固体 , mp245 ～ 248℃,改良
Dragendorf试剂显红棕色 。UV(MeOH)λmax:249,
280, 288, 328 nm。 IRυmax(KBr)cm-1:3 414, 2 935,
1 710, 1 604, 1 514, 1 441(芳氢), 1 168, 940, 830。
ESI-MSm/z:[ M] + 334。由 1H-NMR(C6D5N-d5)δ
10.30(D2O可交换), IR(KBr)υmax3 450 cm-1可推断
分子中含有酚羟基 , δH 6.20和 951 cm-1信号表明分
子中含有 1个次甲二氧基。 δH 8.85(1H, d, J=9.0
Hz), 8.26(1H, d, J=9.0 Hz),显示分子中含有一
组邻二芳氢和 5个孤立芳氢结构单元 。这是典型的
苯骈菲啶类结构显示的共振信号。1H-NMR(500
MHz, DMSO-d6)δ:9.82(1H, s, C6 -H), 8.83(1H, d,
J=9.0 Hz, C11-H), 8.38(1H, s, C10 -H), 8.30(1H,
s, C4-H), 8.28(1H, d, J=9.0 Hz, C12 -H), 7.89(1H,
s, C7 -H), 7.76(1H, s, C1 -H), 6.29(2H, s, -
OCH2O-), 4.90(3H, s, N-CH3), 10.20(9-OH), 4.05
(3H, s, C8-O-CH3);13C-NMR(DMSO-d6)δ:158.3
(C-6), 151.5(C-8), 151.2(C-9), 148.8(C-3),
148.3(C-2), 132.4(C-4b), 132.0(C-12a), 129.9
(C-9), 124.0(C-10a), 119.8(C-6a), 119.3(C-4a),
119.1(C-11), 108.7(C-10), 105.6(C-7), 104.4(C-
4), 103.2 (C-1), 102.6 (-O-CH2 -O-), 57.2 (8-
OCH3), 51.3(N-CH3)。波谱数据与文献 〔5〕数值一
致 ,鉴定化合物 1为异两面针碱 。
化合物 2:黄色固体 , mp209 ～ 210 ℃, Dragen-
dorf试剂呈阳性反应 。UVλmax(MeOH)nm:342,
330, 303(sh), 280, 272, 228;推测其结构为生物
碱类化合物。 ESI-MSm/z:348[ M] + ,结合 1H-NMR
和 13C-NMR和 DEPT谱推测得其分子式为 C21H18
NO4。1H-NMR谱显示两对邻位芳氢双二重峰 δ
8.20, 8.64(J=9.0Hz)和 8.21, 8.68(J=9.0 Hz),
2个甲氧基 δ4.15(s)和 4.25(s), 1个 N-甲基 δ
5.00(s)和 1个 -OCH2O-δ6.28(s), 3个芳氢单峰 δ
7.58, 8.16和 9.98。1H-NMR(500MHz, DMSO-d6)δ:
9.98(1H, s, C6 -H), 8.68(1H, d, J=9.0 Hz, C8 -H),
8.64(1H, d, C11 -H), 8.21(1H, d, C7 -H), 8.20(1H,
d, J=9.0 Hz, C12-H), 8.16(1H, s, C4 -H), 7.58
(1H, s, C1 -H), 6.28(2H, s, -OCH2O-), 5.00(3H, s,
N-CH3), 4.25(3H, s, C7 -O-CH3), 4.15(3H, s, C6 -O-
CH3);13C-NMR(DMSO-d6 )δ:152.1(C-9), 151.8
·1230· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 8期 2009年 8月
(C-6), 150.8(C-3), 147.5(C-10), 134.3(C-10a),
133.5(C-4b), 132.6(C-12), 127.5(C-8), 127.1(C-
12a), 121.8(C-4a), 120.9(C-6a), 119.9(C-7),
119.5(C-11), 107.1(C-1), 105.1(C-4), 104.3(-
OCH2O-), 62.8(7-OCH3 ), 57.6(6-OCH3 ), 52.94
(N-CH3)。波谱数据与文献 〔6〕数据一致 。鉴定化合
物 2为白屈菜红碱 。
化合物 3:白色粉末 , mp239 ～ 242 ℃。 Lieber-
mann-Burchard反应及 Molish反应阳性;酸水解后经
TLC检出葡萄糖和薯蓣皂苷元 。 IR(KBr)cm-1:
2 931, 1 375(-CH3), 1 650(C=C), 985, 961, 920,
898, 850, 920 cm-1处吸收小于 898 cm-1处吸收 ,由此
推断 25位为 R构型。 ESI-MSm/z:599[ M+Na] +,
437, 409 , 300, 342, 271, 253, ESI-MS还显示有 304
次强峰 ,提示 C5 , C6间有双键 。1H-NMR(MeOD)δ:
4.2(1H, dd, J=7.0, 15.0 Hz, 16-H), 0.79(3H, s,
18-CH3), 0.92(3H, s, 19-CH3), 0.97(3H, d, J=7.0
Hz, 21-CH3), 0.78(3H, d, J=7.0Hz, 27-CH3), 4.71
(1H, 1′-H);13C-NMRδ:36.6(C-1), 31.0(C-2),
78.9(C-3), 41.6(C-4), 142.2(C-5), 124.3(C-6),
65.3(C-7), 37.2(C-8), 42.2(C-9), 36.3(C-10),
21.0(C-11), 39.9(C-12), 42.9(C-13), 49.4(C-
14), 31.8(C-15), 80.9(C-16), 62.5(C-17), 16.5
(C-18), 12.3(C-19), 41.6(C-20), 14.5(C-21),
109.1(C-22), 31.4(C-23), 28.9(C-24), 30.3(C-
25), 66.7(C-26), 17.1(C-27), 92.7(C-1′), 72.1
(C-2′), 73.4(C-3′), 70.4(C-4′), 72.1(C-5′), 61.3
(C-6′)。以上数据与文献 〔7〕报道值一致 ,故确定化
合物 3为薯蓣皂苷元 3-O-β-D-吡喃葡萄糖 。
化合物 4:无色方晶 ,易溶于水 ,有甜味 。与蔗
糖标准品做 TCL对照 ,结果 Rf值相同 。酸水解检
出葡萄糖和果糖 ,故确定化合物 4为蔗糖。
化合物 5:无色片层状晶体 , 10%硫酸 -乙醇溶液
显红色 , mp132 ～ 133 ℃, Liebermann-Burchard反应
呈阳性 。ESI-MSm/z:414(M+), 396(M+-H2O),
381(396-CH3), 351, 329, 273, 255;IR(KBr)cm-1:3
410, 2 950 , 2 920, 2 866, 1 456, 1 375, 1 070 , 810 ;与
β-谷甾醇标准 IR一致 , 薄层检测 Rf值与标准品相
同 , 混合后熔点不下降 , 从而确定化合物 5为 β-谷
甾醇。
化合物 6:无色针晶 (丙酮), mp109 ～ 110
℃。1H-NMR(500 MHz, CDCl3 )δ:0.73(3H, s, 18-
CH3), 1.05(3H, s, 19-CH3), 3.56(1H, m, 3α-H),
5.39(1H, br.d, 6-H), 5.22(1H, t, J=6.7 Hz, 28-
H), 1.61(3H, d, J=6.7Hz, 29-CH3), 1.03(3H, d, J
=6.5 Hz, 21-CH3)和 1.02(6H, d, J=6.8 Hz, 26-
CH3 , 27-CH3 );13C-NMR(125MHz, CDCl3 )中
δ121.67, 140.72和 δ146.79 , 115.53可推测为侧链
上具有 C=CH-CH3基团的胆甾醇类化合物。根据
ESl-MS(m/z):412(M+), 314(basepeak), 271(M+-
SC-2H)和 231(D环裂解)推测为岩藻甾醇。与岩
藻甾醇的 13C-NMR数据 〔8〕相比较 ,结果一致 ,故确
定化合物 6为岩藻甾醇。
参 考 文 献
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