全 文 ：食品与药品 Food and Drug 2009年第11卷第01期 33
藏紫菀化学成分的研究
程战立，时岩鹏，种小桃，姚庆强 *
（山东省医学科学院药物研究所，山东 济南 250062）
摘 要：目的 研究藏紫菀的化学成分。方法 用硅胶和Sephadex LH-20柱等进行分离纯化，用物理、化学和光谱
学方法鉴定化合物的结构。结果 分离并鉴定出6种化合物，分别为：β-谷甾醇（Ⅰ）、α-菠菜甾醇（Ⅱ）、18，19-
二羟基-5α,10β-新克罗烷-二烯-丁烯羟酸内酯（Ⅲ）、胡萝卜苷（Ⅳ）、水杨酸（Ⅴ）、芹菜素（Ⅵ）。结论 化
合物Ⅱ、Ⅴ系首次从此种植物中分离得到。
关键词：藏紫菀；化学成分；黄酮
中图分类号：R282.71 文献标识码：A 文章编号：1672-979X(2009)01-0033-03
Study on Chemical Constituents of Asteris souliei
CHENG Zhan-li, SHI Yan-peng, CHONG Xiao-tao, YAO Qing-qiang*
(Institute of Materia, Shandong Academy of Medical Sciences, Jinan Shandong 250062, China)
Abstract：Objective To study the chemical constituents of Asteris souliei. Methods The chemical constituents
were isolated by column chromatography with silica gel and Sephadex LH-20, and their structures were elucidated
by physical-chemical methods and spectroscopic analysis. Results Six compounds were isolated and identified as
β -sitosterol(Ⅰ), α -spinasterol(Ⅱ), 18,19-dihydroxy-5α,10β -neo-cleroda-diene-butenolide(Ⅲ), daucosterol
(Ⅳ), salicylic acid(Ⅴ), apigenin(Ⅵ). Conclusion Compound Ⅱ and Ⅴ were obtained from Aster souliei for the
first time.
Key words：Asteris souliei; chemical constituent; flavone
收稿日期：2008-09-05
作者简介：程战立（1984-），男，山东菏泽人，硕士，研究方向为天然药物化学 E-mail: chengzhanli77@yahoo.com.cn
*通讯作者：姚庆强，男，博士，硕士生导师，研究方向为天然药物化学 E-mail: yqingqiang@yahoo.com，Tel: 0531-82919962
藏紫菀为菊科紫菀属植物缘毛紫菀（Aster
souliei Franch.）的干燥花序。缘毛紫菀为多年生
草本植物，生长在海拔 2 700～4 000 m的高山针叶
林体外缘，灌木丛及山坡草地或河滩草坝，分布于
甘肃、青海、四川、云南、西藏等地。民间常以
花或根茎入药，具有清热解毒，镇咳祛痰之功效，
用于瘟疫病，中毒症，支气管炎，咳嗽气喘，咳
吐脓血[1]。作者对藏紫菀进行了系统的化学成分研
究，从其乙醇提取物的氯仿及乙酸乙酯部位中分离
并鉴定了6种化合物，分别为β -谷甾醇（Ⅰ）、
α-菠菜甾醇（Ⅱ）、18,19-二羟基-5α,10β-新
克罗烷 -二烯 -丁烯羟酸内酯（Ⅲ）、胡萝卜苷
（Ⅳ）、水杨酸（Ⅴ）、芹菜素（Ⅵ）。化合物
Ⅱ、Ⅴ系首次从此种植物中分离。
1 仪器、试剂与材料
X4型显微熔点测定仪（温度计未校正，北京第
三光学仪器厂）；Nicolet 670型红外光谱仪（KBr
压片，Thermo Nicolet Corporation）；Agilent Trap
VL型质谱仪（HP Agilent）；Bruker Avance 600
型核磁共振仪（瑞士Bruker公司）；柱层析用硅胶
（200～300目，300～400目，青岛腾海精细硅胶化
工公司）；层析用试剂均为分析纯。薄层层析用硅
胶G、GF254（青岛海洋化工公司）；聚酰胺膜（台
州四甲生化塑料厂）；藏紫菀（西藏自治区医药公
司），经鉴定为缘毛紫菀（Aster souliei Franch.）
的干燥花序。
2 提取与分离
取藏紫菀20 kg粉碎后，用95 %乙醇加热回流
提取3次，提取液浓缩至无醇味，加入适量水混悬，
依次用石油醚、氯仿、乙酸乙脂、正丁醇萃取，得
石油醚萃取物595 g，氯仿萃取物125 g，乙酸乙脂
萃取物225 g和正丁醇萃取物667 g。用硅胶柱和
Sephadex LH-20柱初步分离氯仿萃取物和乙酸乙酯萃
取物，得化合物Ⅰ～Ⅵ。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ～Ⅵ的结构式如下：
化合物Ⅰ
化合物Ⅱ
化合物Ⅲ
化合物Ⅳ
化合物Ⅴ
化合物Ⅵ
化合物Ⅰ：白色针状结晶（石油醚—丙酮），分
子式C29H50O，mp137.6～138.0 ℃，ESI-MS（m/z）
正离子检测：415[M+H]+，负离子检测：413[M-
H]-，相对分子质量414，L-B试验阳性。IR(KBr)νcm-1：
3 317(OH)，2 960，2 937，2 867，1 464，
1 382，1 055。与β-谷甾醇对照品共薄层层析，
Rf值和斑点显示颜色一致，且混合熔点不下降，鉴
定化合物Ⅰ为β-谷甾醇（β-Sitosterol）。
化合物Ⅱ：白色针状结晶（石油醚—丙酮），分
子式C29H48O，mp171～ 72℃，ESI-MS（m/z）正
离子检测：413[M+H]+，负离子检测：411[M-H]-，
相对分子质量为412，L-B试验阳性。IR(KBr)νcm-1：
3 443（OH），2 869（CH），1 658（C=C），
1 381，1 099，970。与α-菠菜甾醇对照品共薄
层层析，Rf值和斑点显示颜色一致，且混合熔点不
下降，鉴定化合物Ⅱ为α - 菠菜甾醇（α -
Spinasterol）。
化合物Ⅲ：白色针状结晶（石油醚—丙酮），分
子式C20H30O4，mp146～148℃。ESI-MS（m/z）
正离子检测：357[M+Na] +，335[M+H] +，负离子
检测：333[M-H]-，相对分子质量334。IR(KBr)νcm-1：
3 278，1 753，1 643分别显示有羟基、α，β-不
饱和γ-内酯及双键存在。1H-NMR(600 MHz，
CDCl3)δ,ppm:0.80(3H,s,H-20),0.85(3H,d,J =6.6 Hz,H-
17),3.63(1H,d,J=10.2 Hz,H-19),3.82(1H,d,J=11.4 Hz, -
18),3.95(1H,d,J = 0.2 Hz,H-19),4.20(1H,d,J=11.4 Hz,
H-18),4.77(2H,d,J=1.9 Hz H-15),5.74(1H,t,J=2.4 Hz,H-
3),7.10(1H,t,J= .8 Hz，H-14)。13C-NMR(600 MHz，
CDCl3)δ, ppm:17.3 (C-1),26.9(C-2),129.6(C-3),144.9(C-
4),43.0(C-5),31.1(C-6),26.3(C-7),36.5(C-8),38.8(C-9), 46.
3(C-10), 35.9C-11), 19.2(C-12), 134.8(C-13),143.5(C-14),
70.3(C-15),174.5 (C-16),15.9(C-17),64.3(C-18),65.0(C-
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19),18.8(C-20)。数据与文献[2]基本一致，鉴定化合
物Ⅲ为18,19-二羟基-5α,10β-新克罗烷-二烯-丁
烯羟酸内酯（18,19-dihydroxy-5α,10β-neo-
cleroda-dien-Butenolide）。
化合物Ⅳ：白色粉末（石油醚—丙酮），分子
式C35H60O6，mp300～302℃。Liberman和Molish
反应均呈阳性。酸水解后，苷元经薄层鉴定为β-谷
甾醇，将此化合物与胡萝卜苷对照品共薄层层析，
Rf值和斑点显示颜色一致，且混合熔点不下降，鉴
定化合物Ⅳ为胡萝卜苷（daucosterol）。
化合物Ⅴ：白色针状结晶（石油醚—丙酮），
分子式C7H6O3，mp158～160℃。ESI-MS（m/z）
正离子检测：139[M+H]+，负离子检测：137[M-H] -，
相对分子质量138。1H-NMR(600 MHz,DMSO-d6)δ,
ppm:6.94(1H,dd,J= 8.4,7.2 Hz,H-5),6.97(1H,d,J= 8.4
Hz,H-3),7.53(1H,td,J = 8.4,1.8 Hz,H-4), 7.80 (1H,dd,J =
7.8,1.8 Hz,H-6);13 C-NMR(600 MHz,DMSO-d6)δ, ppm:
113.1(C-1), 161.3(C-2), 117.3(C-3),135.9(C-4), 119.4(C-
5),130.5(C-6),172.2(C-7)，数据与文献[3]报道基本一
致，鉴定化合物Ⅴ为水杨酸（salicylic acid）。
化合物Ⅵ：淡黄色粉末（甲醇），分子式
C15H10O5，mp345～347℃。ESI-MS（m/z）正离
子检测：271[M+H]+，293[M+Na]+，负离子检测：
269[M-H]-，相对分子质量270。盐酸-镁粉反应阳
性，对Ⅵ薄层层析，1 % AlCl3显色后，黄色加深，
表明为黄酮类化合物。IR(KBr)νcm-1：3 282(OH),
2 918(CH),1 652(C＝O),1 588,1 557,1 500(Ar)。1H-
NMR(600 MHz,DMSO-d6)δ ppm:6.20(1H,d,J= .8 Hz,
H-6),6.49(1H,d,J=1.8 Hz,H-8)。表明A环为5,7二取
代；6.79(1H,s,H-3),6.93(2H,d,J=8.4 Hz, -3,｀ 5｀)
7.93(2H,d,J=9Hz,H-2,｀ 6｀ )表明B环为A2B2系统。1H-
NMR(600 MHz,DMSO-d6)δ ppm:6.20(1H,d,J= .8 Hz,
H-6),6.49(1H,d,J = 1.8 Hz,H-8),6.79(1H,S,H-3),6.93(2H,
d,J= 8.4 Hz,H-3｀, 5｀),7.93(2H,d,J= 9 Hz,H-2,｀ 6｀),
10.57(2H,s,7,4-OH),12.98(1H,s,5-OH);13C-NMR 600
MHz,DMSO-d6)δ,ppm:93.0(C-8),97.9(C-6),101.9(C-3),
102.7(C-10),115.0(C-3｀, 5｀),120.2(C-1)｀,127.5(C-2,｀
6｀),156.3(C-9),160.2(C-4)｀,160.5(C-5),163.8(C-7),
164.2(C-2),180.8(C-4)。数据与文献[4]基本一致，鉴
定化合物Ⅵ为芹菜素(apigenin)。
（核磁共振数据由山东大学药学院任建、马斌代
测，质谱数据由山东省医学科学院药物所刘拥军协助测
定特此致谢。）
参考文献
[1]中华人民共和国卫生部药品标准藏药第一册，藏紫菀[S].
1995：135.
[2]崔书亚，胡晓黎，程东亮，等. 缘毛紫菀化学成分研究
[J]. 天然产物研究与开发，2003，15（2）：122-123.
[3]李药兰，苏妙贤，岑颖洲，等. 小紫金牛的化学成分研
究[J]. 中药材，2006，4（26）：331-333.
[4]吕华军，卢建，张云峰，等. 青蒿化学成分的研究[J]. 广
西中医药，2007，30（3）：56-57.
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