全 文 ：收稿日期:2012 － 12 － 26;修回日期:2013 － 01 － 15
作者简介:牛鹏飞(1984 －) ，男，安徽阜阳人，硕士研究生。研究方向:天然产物的分离与纯化。
* 通讯作者:汪 冶，博士，研究员，硕士生导师。研究方向:天然产物化学。E － mail:gzcnp_wy@ hotmail． com
楮实子中蒽醌类成分研究
牛鹏飞1，2，汪 冶2*
(1．贵州师范大学 化学与材料科学学院，贵州 贵阳 550001;
2．贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州 贵阳 550002)
摘 要:对楮实子醇提物的化学成分进行研究，从其中分离得到 3 个蒽醌类化合物，通过理化分析和波谱解析技
术对其结构进行鉴定，最终确定为大黄素、大黄素甲醚、大黄素甲醚 － 8 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷，均为从楮实
子中首次分离得到。
关键词:楮实子;蒽醌; 化学成分
中图分类号:R284． 2(273) 文献标识码:A 文章编号:1008 － 0457(2013)01 － 0029 － 03
Anthraquinone Composition of Fructus broussonetiae
NIU Peng-fei1，2，WANG Ye2* (1． College of Chemistry and Materials Sciences，Guizhou Normal University，
Guiyang Guizhou 6700660，China;2． Key chemical Laboratory of Natural Products Chemistry of Guizhou
Province and Chinese Academy of Sciences，Guiyang Guizhou 550002，China)
Abstract:Three kinds of anthraquinone composition were isolated from Fructus broussonetiae ethanol extract，
and their structure were identified by physicochemical analysis and spectral analysis technology． Results
showed they were emodin (1) ，physcion (2)and physcion- 8-O-β-D-glucopyranoside (3) ，all of which
were isolated firstly from Fructus Broussonetiae．
Key words:Fructus broussonetiae;Anthraquinone;chemical composition
楮实子为桑科构树属(Broussonetia)构树(B．
papyrifea (L．)Vent．)的干燥成熟果实，秋季果实
成熟时采收，洗净，晒干，除去灰白色膜状宿萼及杂
质后的种子［1］。楮实子在中医上的应用主要有补
肾清肝、明目、利尿等功效，多用于腰膝酸软、虚劳
骨蒸、头晕目眩、目生翳膜、水肿胀满等病症。据
《药性通考》记载:“楮实子，阴痿能强，水肿可退，
充肌肤，助腰膝，益气力，补虚劳，悦颜色，壮筋骨，
明目。”［2］楮实子在全国大部分地区有分布，主产
于河南、福建、安徽、四川、山东、湖南、山西、贵州等
地。熊山等［3］从楮实子 95%的醇提物中分离等到
7 个化合物，分别为胡萝卜苷棕榈酸酯、胡萝卜苷、
苯丙氨酸、色氨酸、壬二酸、β －谷甾醇及蔗糖。庞
素秋等分离鉴定了异两面针碱、白屈菜红碱、薯蓣
皂苷元、葡萄糖、蔗糖、β －谷甾醇和岩藻甾醇［4］和
4 个异喹啉类生物碱［5］。本文通过对楮实子 70%
的乙醇提取物进行分离，发现 3 个蒽醌类化合物，
均为首次分离，分别是:大黄素(1)、大黄素甲醚
(2)、大黄素甲醚 － 8 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷
(3)。
1 材料与方法
1． 1 材料
1． 1． 1 药材 楮实子干药材由贵州三农楮桃红产
山 地农业生物学报 32(1):29 ～ 31，2013
Journal of Mountain Agriculture and Biology
DOI:10.15958/j.cnki.sdnyswxb.2013.01.007
业有限公司提供，经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定
为桑科植物构树(B． papyrifea (L．)Vent．)的果
实。
1． 1． 2 仪器与试剂 气相色谱 －质谱联用仪(美
国惠普公司 GC － MS5973 型) ;国产 XT － 4 熔点仪
(北京泰克) ;INOVA － 400MHz 超导核磁共振仪
(美国瓦里安公司) ，四甲基硅烷(TMS)内标;中压
液相仪(BUCHI 公司) ;粗硅胶 40 － 80 目、柱色谱
硅胶 200 － 300 目、薄层色谱硅胶 H(60 型)、薄层
色谱硅胶 GF254 以及预制硅胶板 GF254 均为青岛
海洋化工有限公司生产;反相薄层硅胶(RP － C18)
为德国 Merck公司生产;葡聚糖凝胶 Sephadex － 20
为 Amersham Pharmacia Biotech公司生产。
1． 2 方法
干燥的楮实子 8 kg，粉碎成 30 ～ 40 目。首先
用石油醚回流提取 3 次后过滤，石油醚回收，将提
取后的药材晾干后，用 70%的乙醇回流提取 3 次，
提取时间分别为 4、3、3 h，合并滤液，减压回收乙醇
至无醇味。将得到的粗提物用水混悬后，分别用乙
酸乙酯、正丁醇萃取 4 次，减压回收乙酸乙酯和正
丁醇。共得到乙酸乙酯层浸膏 40 g，正丁醇层浸膏
26 g，分别使用现代分离方法进行分离。
将乙酸乙酯层、正丁醇层浸膏经过反复柱层
析，乙酸乙酯层用石油醚 ∶ 乙酸乙酯(100 ∶ 0 ～ 0 ∶
100)梯度洗脱得到 6 部分(Fr． 1 ～ Fr． 6) ;正丁醇层
用氯仿∶甲醇(100∶ 1 ～ 0∶ 100)梯度洗脱得到 5 部分
(Fr． 1 ～ Fr． 5)。各部分分别用葡聚糖凝胶 Sepha-
dex － 20 层析、正相硅胶层析、反相薄层硅胶层析以
及半制备液相等方法分离纯化。得到的化合物如
图 1。
2 结果与分析
2． 1 化合物 1
橙色粉末状固体。mp:225℃，分子式C15H10O5
醋酸镁反应呈橙红色，EI － MS m/z 270［M +］，242，
213，185， 139， 115， 77， 69， 51． 1H － NMR
(CDCl3，400 MHz) :7． 48 (1H，d，J = 2． 0 Hz，H －
5) ，7． 10 (1H，d，J = 2． 0 Hz，H －7) ，7． 06 (1H，
d，J =2． 4Hz，H －4) ，6． 59 (1H，d，J =2． 0 Hz，H －
2) ，2． 45(3H，s，3 － CH3) ，12． 08(1H，s，1 －
OH) ，11． 39(1H，s，6 － OH) ，11． 20(1H，s，8 －
OH)． 13C － NMR(CDCl3，100 MHz)δ:161． 2(C －
1) ，124． 5(C －2) ，148． 3(C －3) ，120． 3(C － 4) ，
108． 7(C － 5) ，165． 7(C － 6) ，108． 0(C － 7) ，
162 ． 0(C － 8) ，189 ． 7(C － 9) ，181 ． 4(C － 10) ，
136． 0(C －5a) ，133． 6(C － 4a) ，113． 0(C － 1a) ，
108． 4(C － 8a) ，22． 0(－ CH3)。以上数据和文献
［6］报道的大黄素基本一致，故可鉴定化合物 1 为
大黄素。
图 1 化合物 1 ～ 3 的结构
Fig． 1 The Structures of compounds 1 ～ 3
2． 2 化合物 2
橙黄色针状结晶(丙酮)。mp:207 ～ 208℃ ．
分子式 C16H12O5 ． Borntrager反应显红色，ESI － MS:
m/z:307［M + Na］+，1H － NMR(CDCl3，400 MHz)
δ:12． 12(1H，s，1 － OH) ，12． 32(1H，s，8 －
OH) ，7． 62(1H，s，4 － H) ，7． 34(1H，d，J =
2. 4Hz，5 － H) ，7． 08(1H，s，2 － H) ，6． 68(1H，d，
J = 2． 4 Hz，7 － H) ，3． 94(3H，s，－ OCH3) ，2． 44
(3H，s，6 － CH3)．
13C － NMR(CDCl3，100 MHz)
δ:166． 1(C － 6) ，165． 3(C － 1) ，148． 4(C － 3) ，
121． 5(C － 4) ，108． 2(C － 5) ，124． 6(C － 2) ，
106． 6(C － 7) ，162． 5(C － 8) ，190． 2(C － 9) ，
182. 0(C － 10) ，135． 4(C － 5a) ，110． 5(C － 8a) ，
113． 6(C － 1a) ，133． 2(C － 4a) ，22． 2(－ CH3) ，
56. 1(－ OCH3)。以上数据和文献［7］报道的大黄素
甲醚基本一致，故可鉴定化合物 2为大黄素甲醚。
2． 3 化合物 3
橙黄色固体粉末。mp:234 ～ 237℃ ． 分子式
03 山地农业生物学报 2013 年
C22H22O10 ． Borntrager反应呈阳性，醋酸镁反应呈现
红色。ESI － MS:m/z 447［M + H］+，469［M +
Na］+，1H － NMR (CDCl3，400 MHz)δ:7． 54(1H，
s，H －4) ，7． 40(1H，s，H －5) ，7． 10(1H，d，J =
2． 4Hz，H － 2) ，7． 08(1H，d，J = 2． 4，H － 7) ，
5. 12(1H，d，J = 7． 2，H －1’) ，3． 35 － 3． 76(1H ×
4，m，H －2’，H －3’，H －4’，H －5)． 3． 85(3H，
s，6 － OCH3) ，2． 32(3H，s，－ CH3)．
13C － NMR
(DMSO － d6，100 MHz)δ:187． 6 (C － 9) ，181． 3
(C －10) ，165． 5(C － 6) ，162． 3(C － 8) ，160． 9
(C －1) ，147． 3(C － 3) ，135． 4(C － 5a) ，132． 2
(C －4a) ，124． 5(C － 2) ，120． 3(C － 4) ，115． 2
(C －1a) ，114． 5(C － 8a) ，108． 2(C － 5) ，106． 2
(C － 7) ，101． 5(C － 1’) ，77． 5(C － 5’) ，76． 4
(C －3’) ，74． 2(C － 2’) ，71． 0(C － 4’) ，60． 5
(C －6’) ，57． 2 (3 － OCH3) ，21． 2(－ CH3)。以
上数据与文献［8］报道的基本一致，故可鉴定化合
物 3 为大黄素甲醚 － 8 － O － β － D －吡喃葡萄糖
苷。
3 结论
通过对楮实子醇提物的化学成分研究，从中分
离得到 3 个蒽醌类化合物，采用经理化分析和波谱
解析技术对其结构进行鉴定，最终确定为大黄素、
大黄素甲醚、大黄素甲醚 － 8 － O － β － D －吡喃葡
萄糖苷，均为首次从该植物中分得。3 个化合物均
为橙黄，为楮实子中的色素来源之一。本研究结果
为进一步寻找楮实子的有效化学成分及其药理的
运用有一定的意义。
参 考 文 献:
［1］ 国家药典委员会．中华人民共和国药典:一部［M］． 北京:化学工业出版社，2005:235．
［2］ 刘林娜，周新蓓，欧阳荣．楮实子中掺混品的鉴别［J］．湖南中医学院学报，2004，24(3) :162 － 181．
［3］ 熊 山，陈玉武，叶祖光．楮实子的化学成分研究［J］．现代药物与临床，2009，24(1) :34 － 36．
［4］ 庞素秋，王国权，黄宝康，等． 楮实子的化学成分研究［J］．中药材，2009，32(8) :1 230 － 1 231．
［5］ PANG S Q，WANG G Q． Soquinoline alkaloids from Broussonetia papyrifera［J］． Chemistry of Natural Compounds，2007，43
(1) :100 － 102．
［6］ 宗金锐．鲜大黄的化学成分研究［D］．北京:中国中医学院，2008．
［7］ 吴 希，夏厚林，黄立华，等．香附化学成分研究［J］．中药材，2008，31(7) :990 － 992．
［8］ 范积平，张贞良．皱叶化学成分研究［J］．中药材，2009，32(12) :1 836 － 1 838．
13第 1 期 牛鹏飞，等:楮实子中蒽醌类成分研究