全 文 ：· 实验瓦开究与技术交流 ·
波 叶 大 黄 中轻基 葱酿 衍生 物 的 提 取
甘肃省药品检验所 李成林 于 波
本品为婆科大黄属植物河套大黄 (Rh o m h o t , -
林“ c he ” )的根茎 , 习惯名为波叶大黄。
目前在商品 中波叶大黄是不能作为大黄使 用 的 ,
因它只有极微弱的泻下作用 。 但波叶大黄 的 资 源 丰
富 , 为了利用此项资源 , 值得对它的蕙醒衍生物作进
一步研究 。
本文仿连续层析法山 试验了波叶大 黄 中经基蕙
限衍生物的连续提取层析法 , 又在国内大多沿用传统
的苯提取碱分离法的基础上 , 试验了酸水解后再连续
回流提取法 。 本文还对波叶大黄中葱醒试的水解条件
(酸 、 酸度和时间 ) 进行试验 , 其结果和大黄中结合
状态慈醒试的常用水解条件闺 差别较大 , 故一并介绍
供参考 。
连续提 . 层析法
图 i 改制的脂肪
提取器
1一层析管 、 2一溶
刻收集管 、 3一烧瓶
1
. 基本操作 :
取本品粗粉 , 加酸加温水解 ,
放冷 , 过滤 , 残渣用水抽洗 至中
性 , 烘干 , 磨细备用 。 在改制的
脂肪提取器中 (图 1) . 层析管内
先加柱层析用硅胶 , 水解残渣干
法直接上柱 。 依次用溶剂连续提
取层析 , 分别回收溶剂至最小体
积 , 放置析出结晶 , 即得 。
2
. 水解反应条件的选择
( )I 酸及其浓度的选择 : 取
本品粗粉 1 . 0 9 , 加 酸 3。 ,司 ,
水 浴温 浸 2 小时 ,放冷 , 加 5 0 m l
氯仿 , 继续回流 2 小时 , 放冷 ,将
全部提取物置分液漏斗中 , 分取氯仿液置 1 0 m l容量
瓶 中 , 另用氯仿洗涤酸水层 2、 3 次 , 合并氯 仿液 约
I O0 iln 时 ,加适量氯仿至刻度 , 混匀 。 精密量取氯仿
提取液 2 m l , 置 5 0 耐 容量瓶中 ,在水浴上蒸去氯仿 ,
加 5%氢氧化钠一 2% 氢氧化钱等量碱液至刻度 ,混匀 ,
3 0 分钟后用 7 2 型分光光度计 , 在 4 90 n m 测得光密
度闺 , 结果表明 , 用 0 . 5 N 硫酸和 I N 硝酸水解条件
较好 , 盐酸较差 , 但硝酸水解提取物色泽较深 , 经薄
层分析 , 杂 质 亦 较多。
( 2) 水解时间的选择 : 取 本 品 粗 粉 1 . 0 9 , 以
。 . S N 硫酸和 I N 硝酸水解 , 时间不同 , 其余同上操
作 。 测不同水解时间水解产物的光密度 , 结果表明 ,
用 。 . S N 硫酸水解 1 . 5 小时 , 水解产物的光密度值梢
高 。 水解时间对光密度影响不十分显著 , 可根据具体
要求进行选择 。 而 I N 硝 酸 溶液水解产物的光密度
低 于 0 . S N 硫酸溶液水解产物 , 加之杂 质 较 多 , 不
宜选用 。
3
. 提取方法
将 2 50 m l 规 格的脂肪提取器 , 如图 1改 装 , 在
萃取管内安放一层析管 , 上端吊悬于冷凝器 口 , 苹取
管底部铺垫脱脂棉 , 使层析管垂直固定 。 管 长 15 c m ,
内径 2 . 7 c m , 层析管底部放一小块脱脂棉 , 加 层析
用硅胶 15 9 ( 80 ~ 12 0 目 ) , 上面薄薄地覆 盖 一 层 脱
脂棉 , 加 5 0 9 波叶大黄经硫酸水解烘干后磨 成 的 粗
粉 , 最上层再覆盖一块脱脂棉 。 先 用 石 油 醚 ( 60 、
9 0℃溜液 ) 回流洗脱 , 直至红色带下行至底部 , 洗去
土大黄武元及油脂等 , 换 J月苯回流提取层析 , 至流出
液近无色 , 得苯回 流提取层析液 A , 再 换 用 1 0 夕`丙
酮苯液回流提取层析 , 至流出液 近 无 色 , 得 10 % 丙
酮苯回流提取层析液 B 。 分别浓缩各溶 剂 至 最 小 体
积 , 得析出物 A 和 B (见下页图 2) 。
4
. 回收试验
取大黄酚 1 . 0 0 9 2 份 , 分别置改良的脂肪提取器
中的层析管内 , 其管预先加层析用硅胶 巧 以 80 ~ 120
目 ) 。 先用石油醚回流至红色带下行至底部 , 换用苯
回流提取层析 , 至流出液无色 , 将苯提取层析液浓缩
至干 , 称重 , 结果 : 重量分别为 0 . ” 及 1 . 01 9 , 回
收率分别为 ” . 0 及 101 . 0% 。 此结果表明 , 大 黄酚
用连续提取层析法 , 可以提取层析完全 。
连续回流提取法
取本 品粗粉 , 加 5 倍量的 0 , S N 硫酸 , 水 浴 回
流煮沸 1 . 5 小时 , 放冷 , 过滤 , 用水抽洗 至近中性 ,
洗去搪 、 鞋质等杂质 , 将残演烘干 , 磨细 , 置脂肪提
取器中 , 用苯 、 汽油 ( 60 、 9 0℃溜液 ) 、 氮仿分别回
药学通报1 9 80 年第巧卷第 6 期 . ( 2 4 1 )
流提取 , 至回流液近无色 , 回收溶剂 , 分别得到析出
产物 C 、 D 、 E , 结果见附表和图 o2
附表 连续回流提取法收率
溶 剂 ! 投料最 ( g ) } 收得量 g( ) } 收率 ( % )
2 5 0 1
.
5 0
1 5 0 2
.
2 3
3 0 0 7
.
4 3
附表结果表明 , 汽油 、 苯提取不完全 , 但色泽较
好 , 较纯 , 提取物主要成分是大黄酚 , 用氯仿提取收
率较商 , 但含杂质较多 。
薄足分析
吸附剂 : 层析用硅胶 ( 2 0 0 目以上 ) , 软板。
展开剂 : 乙酸乙醋一苯 (2 0 : 8。 ) 。
检样 : 提取物点样时用母液或用苯溶解 。
薄层展开后 , 斑点为黄色 , 可以直接观察 , 结果
见图 2 。
0 0 0 0 0
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O口~ , 心卜 . -O we 峭卜- O we 曰卜 ~ -幻— —
讨论和小结
波叶大黄中经基葱醒衍生物用连续 提取 层析法 ,
可以直接将有抑菌作用的大黄素 、 芦荟大黄素和无抑
菌作用的大黄酚分开 , 可以直接得到大黄酚 (金黄色
闪光片状结晶 ) 。 大黄酚临床上除用于止血外闭 , 我
们经小鼠筛选试验和家免心电图检查 (静脉和腹腔给
药 ) 初步证明有显著抗缺氧作用 , 另外它还有升高血
小板和 白细胞作用 , 正在临床上试用 。 此 法 操作简
便 , 重现性好 , 具有连续层析和连续提取的优点 , 使
用吸附剂和溶剂都较少 , 提取洗脱都比较完全 。 我们
曾试用类似回流洗脱器 t’] 装置 , 外加保温层 , 亦可收
到同样的效果 。 连续提取层析法 , 可以作为重量法 ,
测定中草药和 中成药中的大黄酚的含量。
波叶大黄中的经基葱醒衍生物酸水解后再连续回
流提取时 , 以氯仿为溶媒收率较高 , 达 2 . 45 % , 苯次
之 , 为 1 . 5 3% , 汽油最低 , 为 0 . 6% , 但质量较纯 ,
色泽较好 , 其中主要成 分为大黄酚 。 连续 回流提取
法 , 比酸 、 有机溶剂直接回流法所用有机溶剂量小 ,
有利于环境保护 。 得到的经墓葱 醒衍 生物的混合物 ,
根据需要可采用连续提取层析法 或碱 分离 层析 法分
离 , 反复提纯精制 。
波叶大黄中结合状态的葱醒贰容易水解 , 水解条
件以 。 . S N 硫酸回流煮沸 1 . 5 小时为宜 , 但根据具体
情况也可以选用其它酸或缩短回流煮沸时间 。 水解时
间延长 , 反应曲线下降 , 系水解破坏所致 。 在水解过
程中波叶大黄粗粉由黄色 变为棕褐色 。 水解完全时 ,
静置明显分层 , 抽洗容易滤过 。
^ B C O
参 考 文 献
图 2 薄层展开后斑点分布情况
[ l 」罗厚蔚 : 中草药通讯 (一) : 3 3 , 1 0 75
[ 2 〕 王墓邹等 : 药学学报 一。 ( 12 ) : 7 2 0 , 1 0 6 3
[ 3 〕 天津市药品检验研究所 (资料汇编 ) , 2 16 页 , 19 75
[ 刁 j 方起程等 : 药学学报 1 3 ( s ) : 5 7 7 , 1 , 6 6
芦荟大黄素大黄素大黄酚
云 南 药 材 山 慈 姑 与 贝 母 的 鉴 别
云南省药品检验所 杨竟生 李志君
我省山慈姑系百合科植物丽江山慈姑 (助无`ge , 。
`*。 If , K u n t h e r B e o t h . )的千燥球茎 , 其植物形态及
药材性状与同科植物川贝母 (矛、 t’ il ar 裕 ic r l’o aS .D
D 。 。 . ) 等的干燥鳞茎略相似 , 民间草医 有称为“ 土贝
毋 ” 的 , 部分中草药 书籍将 “ 土贝母 ” 收载于其别名项
下 , 以致有人误将丽江山慈姑当贝母服用 而中毒甚至
死亡 。 丽江山慈姑是一种有毒 药 材 , 含 秋 水 仙 碱
。 . 1~ 。 . 1 2夕` , 主治痈肿 、 疮疡 、 乳癌 、 慢性白血病 、
急性痛风等 , 常用量为 1、 2 9 , 不可过量 , 更不能按
贝母 用量 (3 ~ 9 的 服用 , 否则中毒 , 轻 则引起咽喉
2 ( 2 4 2 )
· 药学通报 19 8。年第 15 卷第 6 期