全 文 ：山慈菇乙酸乙酯部位化学成分研究
张 尧1，2，黄 波1，2，赵 致1，3，周 英1，2，3*
(贵州大学 1. 生命科学学院;2. 中药天然药物研发中心;3. 贵州省中药材繁育与种植重点(工程)实验
室，贵州 贵阳 550025)
摘要 目的:研究山慈菇醇提物的乙酸乙酯部位的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20 柱色
谱对山慈菇醇提物的乙酸乙酯部位进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据分析鉴定化合物。结果:从山慈菇乙
酸乙酯部位分离得到 7 个化合物，分别鉴定为:富马酸(1)、邻苯二甲酸二乙基己酯(2)、L-焦谷氨酸(3)、2-呋喃羧
酸(4)、香草酸(5)、对香豆酸(6)、原儿茶酸(7)。结论:其中，化合物 1 ～ 6 为首次从该植物中分离得到。
关键词 山慈菇;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:10011-4454(2011)12-1882-02
Study on the Chemical Constituents from the Ethyl Acetate Extracts of Cremastra appendiculata
ZHANG Yao1，2，HUANG Bo1，2，ZHAO Zhi1，3，ZHOU Ying1，2，3
(1. College of Life Science，Guizhou University，Guiyang 550025，China;2. Research and Development Center of Chinese Herbal Medi-
cine and Natural Medicine of Guizhou University，Guiyang 550025，China;3. Key Laboratory of Chinese Herbal Medicine Planting and
Breeding of Guizhou Province，Guiyang 550025，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from the ethyl acetate extracts of Cremastra appendiculata. Methods:The
compounds from the ethyl acetate extracts were isolated by the silica gel column and Sephadex LH-20 column chromatography，their
structures were elucidated by the spectral analysis and chemical evidence. Results:Seven componds were separated and identified as fu-
maric acid(1) ，dimethylhexyl phthalate(2) ，L-pyroglutamic acid(3) ，2-furoic acid(4) ，vanillic acid(5) ，p-coumaric acid(6) ，protocat-
echuic acid(7). Conclusions:Compounds 1 to 6 are obtained from this plant for the first time.
Key words Cremastra appendiculata;Chemical constituents
收稿日期:2011-07-26
基金项目:贵州省科技厅创新人才团队建设项目(黔科合人才团队［2010］4006) ;贵州省发展和改革委员会高技术产业化示范工程项目
(黔发改高技［2009］2805) ;贵州省科技厅重点实验室计划项目(黔科合计 Z字［2010］4015) ;贵州省优秀青年科技人才培养对象专项(黔科合
人字［2011］34 号)
作者简介:张尧(1987-) ，男，在读硕士研究生，主要从事天然药物成分分离及结构修饰研究;E-mail:yaozhang522@ 163． com。
* 通讯作者:周英，Tel:0851-3856374，E-mail:yingzhou71@ 126. com。
山慈菇为兰科植物杜鹃兰 Cremastra appendicu-
lata (D. Don)Makino、独蒜兰 Pleione bulbocodioides
(Franch)Rolfe 和云南独蒜兰 Pleione yunnanensis
Rofle的干燥假鳞茎，味甘、微辛，性凉，归肝、脾经。
始载于《本草拾遗》，具有清热解毒、化痰散结等功
效，中医常用于治疗痈肿疔毒、瘰疬结核、淋巴结结
核、蛇虫叮咬等〔1〕，广泛分布于长江流域以南地区
及山西、陕西、甘肃等地，主产贵州、四川、云南〔2〕。
笔者对山慈菇乙醇提取物的乙酸乙酯部位的化学成
分进行了研究，初步分离出 7 个化合物，分别鉴定
为:富马酸(1)、邻苯二甲酸二乙基己酯(2)、L-焦谷
氨酸(3)、2-呋喃羧酸(4)、香草酸(5)、对香豆酸
(6)、原儿茶酸(7)。其中，化合物 1 ～ 6 为首次从该
植物中分离得到。
1 材料与仪器
山慈菇药材购自贵州省黔东南州昌昊中药发展
有限公司，由该公司贺定祥总工程师鉴定为杜鹃兰
Cremastra appendiculata(D. Don)Makino 的干燥假鳞
茎，样本现存于贵州大学中药天然药研发中心。
INOVA型 400 MHz 核磁共振仪(Varian，Inc) ，
HP-5973 质谱仪(惠普公司) ，WRS-2A 熔点测定仪
(温度计未校正，上海易测仪器设备有限公司) ，薄
层色谱硅胶及柱色谱硅胶为青岛海洋化工有限公司
生产，Sephadex LH-20 为 Amersham pharmacia 公司
产品，所用试剂均为分析纯。
2 提取与分离
山慈菇药材 30 kg，粉碎，用体积分数 95%和
75%乙醇分别冷浸两次，每次 48 h，最后以 75%乙
醇，70 ℃水浴回流提取两次，每次 2 h，合并各次提
取液，过滤，减压浓缩，分别用氯仿、乙酸乙酯依次萃
取，回收溶剂得乙酸乙酯层浸膏 100 g。
乙酸乙酯层经硅胶柱色谱石油醚-乙酸乙酯梯
度洗脱，所得组分经反复硅胶柱色谱和 Sephadex
LH-20 纯化，得到化合物 1(26 mg)、2(590 mg)、3
(31 mg)、4(15 mg)、5(18 mg)、6(17 mg)、7(8
mg)。
·2881· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 12 期 2011 年 12 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2011.12.029
3 结构鉴定
化合物 1:浅黄色结晶(甲醇) ，mp 292 ～
295 ℃。溴酚蓝试剂显色呈阳性。EI-MS m/z:116
［M］+，98，88，81，71，53。对比文献〔3〕数据基本一
致，故鉴定化合物 1 为富马酸。
化合物 2:无色油状物(氯仿)。EI-MS m/z:391
［M + H］+。1H-NMR(CDCl3，400 MHz)δ:7. 69(2H，
dd) ，7. 52(2H，dd) ，4. 22(4H，m) ，1. 68(2H，m) ，
1. 47 ～ 1. 25 (8H，m) ，0. 89 (6H，m) ;13C-NMR
(CDCl3，100 MHz)δ:167. 7(-COO) ，132. 5(C-1，2) ，
130. 9(C-3，6) ，128. 8(C-4，5) ，68. 2(C-1，1″) ，38. 7
(C-2，2″) ，30. 4(C-3，3″) ，28. 9(C-7，7″) ，23. 8(C-
4，4″) ，23. 0(C-5，5″) ，14. 0(C-6，6″) ，10. 9 (C-8，
8″)。以上波谱数据与文献〔4〕报道基本一致，故鉴定
化合物 2 为邻苯二甲酸二乙基己酯。
化合物 3:白色粉末(甲醇) ，mp 155 ～ 157 ℃。
EI-MS m/z:129［M］+。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)
δ:4. 24(1H，dd) ，2. 47(1H，m) ，2. 34(2H，m) ，2. 15
(1H，m) ;13C-NMR(CD3OD，100 MHz)δ:181. 4(C-
6) ，175. 8(C-5) ，57. 0(C-2) ，30. 4(C-3) ，26. 0(C-
4)。以上波谱数据与文献［5］报道基本一致，故鉴定
化合物 3 为 L-焦谷氨酸。
化合物 4:白色颗粒状结晶(氯仿) ，mp 226 ～
228 ℃。溴酚蓝试剂呈阳性。 EI-MS m/z:112
［M］+。1H-NMR(CDCl3，400 MHz)δ:10. 34(1H，s) ，
7. 65(1H，s) ，7. 34(1H，d) ，6. 57(1H，dd) ;13C-NMR
(CDCl3，100 MHz)δ:163. 3(COOH) ，147. 5(C-5) ，
143. 2(C-2) ，120. 1(C-3) ，112. 4(C-4)。以上波谱
数据与文献〔6〕报道基本一致，故鉴定化合物 4 为 2-
呋喃羧酸。
化合物 5:米黄色粉末(甲醇) ，mp 208 ～
210 ℃。溴酚蓝试剂呈阳性，三氯化铁-铁氰化钾反
应呈蓝色。EI-MS m/z:168［M］+。1H-NMR (DMSO-
d6，400 MHz)δ:12. 47 (1H，s) ，9. 82 (1H，s) ，7. 43
(2H，m) ，6. 85(1H，d，J = 8. 5 Hz) ，3. 78 (3H，s ) ;
13C-NMR (DMSO-d6，100 MHz)δ:167. 2(COOH) ，
151. 1 (C-3) ，147. 5 (C-4) ，123. 7 (C-6) ，121. 8 (C-
1) ，115. 1 (C-2) ，112. 8 (C-5) ，55. 1 (-OCH3)。以
上波谱数据与文献〔7〕报道基本一致，故鉴定化合物
5 为香草酸。
化合物 6:橘黄色颗粒状结晶(甲醇) ，mp 195 ～
197 ℃。溴酚蓝试剂呈阳性，三氯化铁-铁氰化钾反
应呈蓝色。EI-MS m/z:164［M］+。1H-NMR (DMSO-
d6)δ:12. 31(1H，br) ，10. 19 (1H，br) ，7. 77 (2H，
d，J = 11. 0 Hz) ，7. 50(1H，d，J = 16. 0 Hz) ，6. 82
(2H，d，J = 11. 0 Hz) ，6. 29 (1H，d，J = 16. 0 Hz) ;
13C-NMR (DMSO-d6)δ:168. 0 (C-9) ，144. 1(C-7) ，
131. 0 (C-2，6) ，125. 2 (C-1) ，115. 3 (C-3，5) ，
115. 7 (C-8) ，16. 6 (C-4)。以上波谱数据与文献〔8〕
报道基本一致，故鉴定化合物 6 为对香豆酸。
化合物 7:白色颗粒状结晶(甲醇) ，mp 198 ～
200 ℃。溴酚蓝试剂呈阳性，三氯化铁-铁氰化钾反
应呈蓝色。EI-MS m/z:154［M］+。1H-NMR (DMSO-
d6，400 MHz)δ:7. 40 (1H，s) ，7. 32 (1H，d，J = 8. 0
Hz) ，6. 68 (1H，d，J = 8. 0 Hz) ;13C-NMR (DMSO-
d6，100 MHz) δ:179. 2 (COOH) ，150. 8 (C-4) ，
147. 7(C-3) ，124. 7 (C-6) ，123. 2 (C-1) ，118. 4 (C-
2) ，117. 6 (C-5)。以上波谱数据与文献〔9〕报道基
本一致，故鉴定化合物 7 为原儿茶酸。
参 考 文 献
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京:中国医药科技出版社，2010:31.
［2］肖培根 . 新编中药志［M］. 北京:化学工业出版社，
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［3］赵爱华，赵勤实，彭丽艳，等 . 鬼针草中一个新的查尔酮
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［4］李想，姚燕华，郑毅男，等 . 红树林植物海漆的化学成分
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·3881·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 12 期 2011 年 12 月