全 文 ：香鳞毛蕨中萜类化合物的研究
沈志滨1 ,罗文英 2 ,严优芍 1 ,朱俊访1
(1.广东药学院 ,广东广州 510224;2.广州市药材公司 ,广东广州 510140)
　　摘要　目的:对香鳞毛蕨中的萜类化合物进行研究。方法:利用多种色谱技术进行分离纯化 , 根据理化性质和
现代波谱技术并辅以化学方法进行结构鉴定。结果:分离出 4个单体 , 分别鉴定为 10-hydroxyl-15-oxo-α-cadinol
(Ⅰ )、Albicanyacetate(Ⅱ)、α-Cadinene(Ⅲ)、Albicanol(Ⅳ)。结论:化合物Ⅰ为首次从该植物中分离得到。
关键词　香鳞毛蕨;化学成分
中图分类号:R284.2/R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2006)04-0334-02
基金项目:广州市科技局(2005Z3-E5101)和广东药学院(43548006)资助作者简介:沈志滨(1964-),女,博士 ,副教授 ,主要从事药效物质基础研究及中药新药的研究与开发。
　　香鳞毛蕨 DryopterisfragransL.为鳞毛蕨科鳞
毛蕨属植物 ,生长于海拔 1000-1700 m的山坡或岩
石缝中 ,分布于东北 、华北各省 。民间广泛用其治疗
多种皮肤病 ,国内外对其研究较少 ,只有关于香鳞毛
蕨的抑菌和药效学研究 〔1 ～ 3〕 ,尚未见其有关的的研
究报道 。笔者对其化学成分进行了研究。从其正己
烷提取物中分离鉴定出 4个萜类化合物 ,化合物 Ⅰ
为首次从该植物中分离得到。
1 　仪器与材料
X-6型熔点测定仪(温度计未校正);核磁共振
谱用 VarianUnityINOVA500型核磁共振仪测定
(1H-NMR谱 500MHz, 13 C-NMR谱 125MHz, TMS为
内标);质谱用 VGAutospec-500质谱仪测定;制备
HPLC为 Agilent1100 series型 。薄层色谱和柱色谱
硅胶为青岛海洋化工厂产品 , SephadexLH-20为
Pharmacia公司产品 。香鳞毛蕨于 2003年 9月采用
黑龙江省五大连池 ,经哈尔滨师范大学刘鸣远教授
鉴定。
2 　提取和分离
取香鳞毛蕨粗粉 2.5kg,加正己烷冷浸 2天 ,过
滤 ,浓缩 ,浸膏经反复硅胶 、SephadexLH-20柱色谱
及制备 HPLC分离 ,得化合物Ⅰ ～ Ⅳ。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ :无色不定形粉末 , [ α] D-29.1°, EI-
MSm/z223(M+H)+, C15H24O2。1HNMR(500MHz,
CDCl3)δ:1.35(1H, ddd, H-1), 2.18(1H, m, H-2),
2.48(1H, m, H-3), 6.86(1H, 5-H), 2.02(1H, m, H-
6), 1.22(1H, m, H-7), 1.71(1H, m, H-8), 1.86
(1H, m, H-9), 2.24(1H, m, H-11), 0.86(3H, d,
7.0, H-12), 0.99(3H, d, 7.0, H-13).1.15(3H, s, H-
14), 9.45(1H, s, H-15)。13CNMR(125MHz, CDCl3)
δ:49.61(C-1), 21.35(C-2), 22.2(C-3), 141.8(C-
4), 151.6(C-5), 41.4(C-6), 45.6(C-7), 22.1(C-
8), 41.8(C-9), 72.1(C-10), 26.2(C-11), 15.2(C-
12), 21.49(C-13), 20.5(C-14), 194.5(C-15)。以
上数数与文献 〔4〕对照一致 ,确定该化合物为 10-hy-
droxyl-15-oxo-α-cadinol。
化合物 Ⅱ:淡黄色油状物质 , [ α] D +23.2°(c
1.18, CHCl3), 1H NMR(500MHz, CDCl3)δ:0.75
(3H, s), 0.81(3H, s), 0.88(3H, s), 2.02(3H, s),
2.41(1H, m, H-7), 4.18(1H, dd, J=11, 9.5Hz, H-
11), 4.34(1H, dd, J=4, 11Hz, H-11), 4.51(1H, s,
H-12), 4.85(1H, s, H-12)。以上数据与文献 〔5〕对照
一致 ,确定该化合物为 Albicanylacetate。
化合物 Ⅲ:无色油状物质 , [ α] D -29.1°(c
1.36, CHCl3), 1HNMR(500MHz, CDCl3 )δ:0.83,
0.89(3H, d, J=7Hz, CH3), 1.68(6H, s, 4, 10-CH3),
5.40, 5.47(1H, m, H-3, 9)。13 CNMR(125MHz,
CDCl3):δ15.8, 21.3, 21.7, 23.9, 24.5 , 24.7, 26.6,
30.5, 36.7, 39.1, 41.0, 121.5, 124.1, 134.4, 136.4。
以上数据与文献 〔5〕对照一致 , 确定该化合物为 α-
Cadinene。
化合物Ⅳ:黄色油状物质 , EI-MS:m/z223(M+
H)+ , (C15H26O)。1HNMR(500MHz, CDCl3)δ:0.71
(3H, s, H-13), 0.80(3H, s, H-15), 0.87(3H, s, H-
14), 1.97(1H, brd, J=6.5Hz, H-9α), 2.02(1H, m,
H-7α), 2.45(1H, m, H-7β), 3.79(2H, JAX=5.5Hz,
JBX=9Hz, JAB=11Hz, H-11), 4.63, 4.94(各 1H, s,
H-12)。13 CNMR(125MHz, CDCl3)δ:15.4(C-13),
19.1(C-2), 21.6(C-5), 24.1(C-6), 33.1(C-4),
33.5(C-14), 37.7(C-1), 38.8(C-10), 33.9(C-7),
41.8(C-3), 55.0(C-5), 58.5(C-9), 106.3(C-12),
147.6(C-8)。以上数据与文献〔6〕对照一致 ,确定该
化合物为 Albicanol。
参 考 文 献
[ 1] 沈志滨 ,金哲雄 , 张德连 ,等 .香鳞毛蕨治疗银屑病的药
·334· 中药材第 29卷第 4期 2006年 4月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2006.04.011
理作用研究 .中草药 , 2002, 30(5):448-449.
[ 2] 沈志滨 ,金哲雄 , 张德连等 .香鳞毛蕨的生药学研究 .
中草药 , 2002, 33(7):661-662.
[ 3] 沈志滨 ,马英丽 , 江蔚新等 .香鳞毛蕨对真菌的抑制作
用 .中草药 , 2005, 36(5):735.
[ 4] TakeyoshiIjima, Yaoita, MasaoKikuchi.FiveNewSes-
quiterpenoidsandanewDiterpenoidfromErigeronannuus
(L) Pers. Erigeron philadelphicusL. andErigeron
sumatrensisRetz.Chem.Pharm.Bul., 2003, 51(5):
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[ 5] WidenC.J., VidaG., EuwJ.v.ReichsteinT, Helv.
Chim.Acta., 1971, 54:2824-2850.
[ 6] HideyukiIto, TakashiMuranaka, KazukoMori, etal.Ich-
thyotoxicPhlorglucinolDerivativesfromDryopterisfragrans
andTheirAnti-tumorPromotingActivity.Chem.Pharm.
Bul., 2000, 48(8):1190-1195.
(2005-11-21收稿)
StudyonTerpeneofDryopterisfragransL.
SHENZhi-bin1 , LUOWen-ying2 , YANYou-shao1 , ZHUJun-fang1
(1.GuangdongUniversityofPharmacy, Guangzhou510224, China;2.GuangzhouChinese-MedicineCorporation, Guangzhou510140,
China)
Abstract　Objective:TostudytheterpeneofDryopterisfragrans.Methods:Isolationandpurificationwerecarriedoutonrepeat-
edsilicagel, SephadexLH-20columnchromatographyandprepareHPLC.Thestructuresofthecompoundsweredeterminedbyphysi-
cochemicalpropertiesandspectralanalysis.Results:Fourcompoundswereisolatedandidentifiedas10-hydroxyl-15-oxo-α-cadinol
(Ⅰ ), albicanyacetate(Ⅱ), α-cadinene(Ⅲ), albicanol(Ⅳ).Conclusion:CompoundsⅠ isisolatedfromthisplantforthefirst
time.
Keywords　DryopterisfragransL.;Terpene
小丛红景天化学成分的研究(Ⅱ)
王军宪 1 ,罗定强2 ,赵翔宇 1
(1.西安交通大学医学院药学系 ,陕西西安 710061;2.陕西省药检所 ,陕西西安 710061)
　　摘要　研究了红景天属小丛红景天根茎的化学成分 ,从乙酸乙酯部分得到 5个化合物:分别是胡萝卜苷(β-si-
tosterolglucoside, Ⅰ ), 大黄酚-8-O-β -D-葡萄糖苷(chrysophanol-8-O-β -D-glucopyranoside, Ⅱ ), 草质素-7-O-α-L-鼠李
糖苷(rhodionin, Ⅲ),大花红景天苷(crenuloside, Ⅳ), 草质素-7-O-(3″-β-D-葡萄糖基)-α-L-鼠李糖苷 [ herbacetin-7-
O-(3″-β -D-glucopyranosyl)-α-L-rhamnoside, Ⅴ ] 。化合物大花红景天苷和大黄酚-8-O-β -D-葡萄糖苷为首次从该植
物中分离得到 , 其中大黄酚-8-O-β -D-葡萄糖苷为首次从该属植物中分离得到。
关键词　红景天属;小丛红景天;化学成分;大黄酚-8-O-β-D-葡萄糖苷
中图分类号:R284.2/R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2006)04-0335-02
　　小丛红景天 Rhodioladumulosa(Franch)S.H.
Fu为景天科植物 ,多年生草本 。红景天属植物为珍
贵药用植物 ,素有 “高原人参 ”和 “雪山仙草”之称 ,
具有扶正固体 、补气养血 、清热润肺等功效 。现代药
理研究和临床证明红景天有抗衰老 、抗缺氧 、抗疲
劳 、改善脑血管系统和免疫调节等功效。迄今为止 ,
其化学成分研究报道甚少 ,为阐明植物化学成分 ,扩
大药用资源 ,我们对其地下部分的化学成分进行了
系统研究。前文 〔1〕报道了从小丛红景天乙醚萃取
部分分离鉴定了 6个化合物 ,分别是 β -谷甾醇(β-
sitosterol)、草质素 -8-甲醚 (herbacetin-8-mehtyle-
ther)、山柰酚(kaempferol)、山柰酚 -7-O-α-鼠李糖苷
(kaempferol-7-α-L-rhamnoside)、胡萝卜苷 (β-sitos-
terolglucoside)、草质素 -7-O-α-鼠李糖苷(herbacetin-
7-α-L-rhamnoside)。本文继续从小丛红景天乙酸乙
酯萃取部分分离鉴定了 5个化合物 ,分别是胡萝卜
苷(Ⅰ),大黄酚-8-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅱ),草质素-7-
O-α-L-鼠李糖苷(Ⅲ),大花红景天苷(Ⅳ),草质素 -
7-O-(3″-β-D-葡萄糖基)-α-L-鼠李糖苷(Ⅴ)。化合
物Ⅱ和Ⅳ为首次从该植物中分得 ,其中 Ⅱ为首次从
红景天属植物中分得。今报道化合物Ⅱ和Ⅳ的结构
鉴定结果 。
·335·中药材第 29卷第 4期 2006年 4月