免费文献传递   相关文献

犁头草的化学成分研究



全 文 :基金项目:湖南省重点建设学科经费资助项目(2011-42) ;湖南省科技计划资助项目(2013FJ4324)
作者简介:姚元枝,女,硕士,副教授 研究方向:药用植物开发与利用 * 通讯作者:李胜华,男,副教授 研究方向:植物化学成分
E-mail:lishenghua110@ 126. com
犁头草的化学成分研究
姚元枝,李胜华* (怀化学院生命科学系,民族药用植物资源研究与利用湖南省重点实验室,湖南 怀化 418008)
摘要:目的 研究犁头草(Viola japonica var. stenopetala Franch. ex H.)全草化学成分。方法 运用多种色谱技术分离犁头草
全草中活性成分,采用波谱技术和理化性质确定化合物的结构。结果 从犁头草全草体积分数 70%乙醇提取物中分离得到
15 个化合物,分别鉴定为 β-谷甾醇(1)、胡萝卜苷(2)、绿原酸(3)、7-羟基香豆素(4)、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)、de-
hydrololiolide(6)、山柰酚-7-O-β-D-葡萄糖苷(7)、characterizedas (+)-pinoresinol-O-β-D-glucopyranoside(8)、5,7-二羟基-3,6-二
甲氧基黄酮(9)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(10)、金圣草素(11)、β-香树素(12)、刺槐苷(13)、山柰酚-3,7-O-α-L-二鼠李糖苷
(14)、solagenin-6-O-β-D-quinovopyranoside(15)。结论 化合物 8、15 为首次从该属植物中得到,化学物 5、6、8、11、14、15 为首
次从该植物中分离得到。
关键词:犁头草;化学成分;分离
doi:10. 11669 /cpj. 2015. 09. 003 中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1001 - 2494(2015)09 - 0750 - 05
Chemical Constituents of Stems of Viola japonica var. stenopetala Franch. ex H.
YAO Yuan-zhi,LI Sheng-hua* (Key Laboratory of Hunan Province for Study and Utilization of Ethnic Medicinal Plant Resources,
Department of Life Sciences,Huaihua University,Huaihua 418008,China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To investigate the chemical constituents from the stems of Viola japonica var. stenopetala Franch. ex H.
METHODS The constituents were isolated and purified by silica gel,Sephadex LH - 20 column chromatography,and preparative
TLC. The structures were identified on the basis of spectral data and physiochemical characteristics. RESULTS Fifteen compounds
were isolated from 70% ethanol extract of Viola japonica var. stenopetala Franch. ex H. and identified as β-sitosterol (1) ,daucosterol
(2) ,chlorogenic acid (3) ,7-hydroxycoumarin (4) ,stigmastero-3-O-β-D-glucopyranoside (5) ,dehydrololiolide (6) ,kaempferol-7-
O-β-D-glucopyranoside (7) ,characterizedas(+)-pinoresinol-O-β-D-glucopyranoside (8) ,5,7-dihydroxy-3,6-dimethoxyflavone (9) ,
apigenin-7-O-β-D-glucoside (10) ,chryseriol (11) ,β-amyrin(12) ,robinin(13) ,kaempferol-3,7-di-O-α-L-rahmnoside(14) ,and
solagenin-6-O-β-D-quinovopyranoside(15). CONCLUSION Compounds 8 and 15 are isolated from the plants in Gnaphalium L. for
the first time. Compounds 5,6,8,11,14,and 15 are isolated from this plant material for the first time.
KEY WORDS:Viola japonica var. stenopetala Franch. ex H.;chemical constituent;isolation
犁头草(Viola japonica var. stenopetala Franch.
ex H. )属于堇菜科堇菜属草本植物,为一种侗族民
间常用中药,主要分布华中及华南各省,多生于山坡
林边、溪边或荒山草地中[1]。在民间常用于清热解
毒,除脓消炎、治痈疽、外伤感染、瘰疬、疮疡、扁桃
体炎、疮疡等症。现代药理实验表明,犁头草还具
有抗金黄色葡萄糖球菌和抗 HBV 及治疗急慢性骨
髓炎等多种药理作用[2-4],目前有关犁头草的化学成
分报道甚少,本实验以犁头草全草体积分数 70%乙
醇提取物为原料,通过柱色谱等手段,对其化学成分
进行研究,分离得到 12 个化合物,分别鉴定为 β-谷
甾醇(1)、胡萝卜苷(2)、绿原酸(3)、7-羟基香豆素
(4)、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)、dehydrolo-
liolide(6)、山柰酚-7-O-β-D-葡萄糖苷(7)、character-
izedas(+)-pinoresinol-O-β-D-glucopyranoside(8)、5,
7-二羟基-3,6-二甲氧基黄酮(9)、芹菜素-7-O-β-D-
葡萄糖苷(10)、金圣草素(11)、β-香树素(12)、刺槐
苷(13)、山柰酚-3,7-O-α-L-二鼠李糖苷(14)、solag-
enin 6-O-β-D-quinovopyranoside(15)。化合物 8、15
为首次从该属植物中得到,化学物 5、6、8、11、14、15
为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
RDY -2A 显微熔点仪(北京中仪友信科技有
·057· Chin Pharm J,2015 May,Vol. 50 No. 9 中国药学杂志 2015 年 5 月第 50 卷第 9 期
限公司) ;Bruker AV -500 /300 型核磁共振仪(美国
布鲁克公司) ;Waters SynaptTM Q-TOF 型质谱仪(美
国Waters 公司) ;柱色谱硅胶(100 ~ 200 目)、Sepha-
dex LH - 20(美国 Amersham Pharmacia Biotech 公
司) ;聚酰胺薄膜(浙江黄岩四青生化材料厂) ,柱色
谱聚酰胺(中国人民解放军 83305 部队 701 厂) ;其
他化学试剂均为分析纯。薄层色谱硅胶(GF254)
(青岛海洋化工厂) ;所用试剂均为分析纯。
犁头草产自湖南省怀化市洪江市,经怀化学院
刘光华讲师鉴定为堇菜科堇菜属植物犁头草(Viola
japonica var. stenopetala Franch. ex H. )的干燥全
草。药材(HHXY-20121089)存放于怀化学院生命
科学系标本馆。
2 提取与分离
取犁头草全草 20 kg,用体积分数 70%乙醇分
别加 10 倍量回流提取 2 次,每次 2 h,提取液合并
后,减压浓缩,得浸膏 3. 8 kg。将浸膏混悬于 80 度
热水中,上 AB -8 大孔树脂,先用水洗脱去除糖类、
蛋白质等杂志,然后依次用体积分数为 30%、50%、
90%的乙醇洗脱,对洗脱液进行减压回收溶剂后得
体积分数 30% 部位(186 g)、体积分数 50% 部位
(459 g)、体积分数 70% 部位(196g)。体积分数
70%部位(96 g)进行硅胶柱色谱,石油醚-乙酸乙酯
(100∶ 0、100∶ 5、100∶ 10、100∶ 20、100∶ 50)梯度洗脱,
得化合物 1(24. 5 mg)、2(18. 6 mg)、3(24. 8 mg)、4
(13. 5 mg)。体积分数 50%部分(459 g)进行硅胶
柱色谱,三氯甲烷-甲醇(100∶ 1→100∶ 16)梯度洗脱,
分为 4 个部分 Fr. 1 ~ 4;Fr. 2 ~ 3 分别经硅胶柱色
谱反复分离,以三氯甲烷-甲烷(100∶ 1→100∶ 8)、石
油醚-丙酮(100∶ 2→100∶ 100)梯度洗脱,然后通过制
备液相、凝胶柱色谱纯化得到化合物 5(17. 2 mg)、6
(12. 0 mg)、7(6. 8 mg)、8(9. 6 mg)、9(24. 2 mg)、10
(12. 5 mg)。体积分数 30%(186 g)经反复硅胶柱
色谱,二氯甲烷-甲醇(100∶ 0→100∶ 16)梯度洗脱,结
合制备液相色谱和 Sephadex LH - 20 柱色谱纯化得
到化合物 11(6. 5 mg)、12(8. 6 mg)、13(11. 4 mg)、
14(16. 3 mg)和 15(15. 6 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶(二氯甲烷-甲醇) ,mp
138 ~ 140 ℃。Liebermann-Burchard 反应呈阳性,推
测为甾体类物质,TLC 检测,与 β-谷甾醇对照品有
相同的 Rf值,且混合熔点不下降,故鉴定化合物 1
为 β-谷甾醇。
化合物 2:白色无定形粉末(甲醇) ,经 TLC 与
胡萝卜苷对照品对照,其 Rf 值完全一致,混合熔点
不下降,故鉴定化合物 2 为胡萝卜苷。
化合物 3:淡黄绿色粉末,mp 205 ~ 209 ℃。
1H-NMR(500 MHz,CD3 OD)δ:1. 89 ~ 2. 34(4H,m,
H-2,6) ,3. 69(1H,dd,J = 3. 2,8. 4 Hz,H-4) ,4. 21
(1H,m,H-5) ,5. 38(1H,dd,J = 4. 8,8. 8 Hz,H-3) ,
6. 23(1H,d,J = 16. 0 Hz,H-2) ,6. 74(1H,d,J = 8. 4
Hz,H-8) ,6. 98(1H,dd,J = 2. 0,8. 4 Hz,H-9) ,
7. 12(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-5) ,7. 65(1H,d,J = 16. 0
Hz,H-3)。13 C-NMR(100 MHz,CD3 OD)δ:76. 8(C-
1) ,38. 0(C-2) ,73. 1(C-3) ,72. 4(C-4) ,71. 3(C-5) ,
39. 0(C-6) ,176. 9(C-7) ,168. 2(C-1) ,115. 7(C-
2) ,147. 4 (C-3) ,127. 8 (C-4) ,115. 2 (C-5) ,
149. 5(C-6) ,146. 8(C-7) ,116. 5(C-8) ,123. 0(C-
9 )。波谱数据与文献[5]报道的化合物绿原酸
相符。
化合物 4:白色粉末,mp 228 ~ 231 ℃。ESI-MS
m/z 177[M + H]+,161[M - H]-。1 H-NMR(500
MHz,DMSO-d6)δ:10. 53(1H,brs,7-OH) ,7. 68(1H,
d,J = 9. 0 Hz,H-4) ,7. 50(1H,d,J = 8. 8 Hz,H-5) ,
6. 75(1H,d,J = 8. 8 Hz,H-6) ,6. 87(1H,s,H-8) ,
6. 20(1H,d,J = 9. 0 Hz,H-3)。13 C-NMR(125 MHz,
DMSO-d6)δ:161. 2(C-2) ,113. 0(C-3) ,144. 4(C-
4) ,123. 4(C-5) ,111. 1(C-6) ,159. 8(C-7) ,102. 4
(C-8) ,155. 7(C-9) ,111. 5(C-10)。以上氢谱和碳
谱数据与文献[6]报道 7-羟基香豆素基本一致。
化合物 5:白色无定形粉末(乙酸乙酯) ,mp
255 ~ 258 ℃。ESI-MS m/z 597[M + Na]+。1H-NMR
(500 MHz,C5 D5 N)δ:5. 38(1H,s,H-6) ,5. 23(1H,
dd,J = 15. 2,8. 4 Hz,H-23) ,5. 19(1H,d,J = 8. 8
Hz,H-22) ,4. 53(1H,d,J = 7. 6 Hz,H-1) ,4. 52
(1H,m,H-6) ,4. 34(2H,t,H-3,H-6) ,4. 25(1H,
m,H-3) ,4. 05(2H,m,H-4,H-5) ,2. 86(1H,m,H-
2) ,1. 08(3H,s,19-CH3) ,1. 04(3H,d,J = 6. 8 Hz,
27-CH3) ,0. 97(6H,m,29-CH3,21-CH3) ,0. 72(3H,
d,J = 6. 0 Hz,26-CH3)。
13C-NMR(C5D5N,100 MHz)
δ:38. 7(C-1) ,29. 8(C-2) ,79. 2(C-3) ,40. 8(C-4) ,
140. 8(C-5) ,122. 7(C-6) ,30. 4(C-7) ,32. 2(C-8) ,
50. 7(C-9) ,37. 6(C-10) ,23. 2(C-11) ,39. 7(C-12) ,
42. 2(C-13) ,55. 9(C-14) ,24. 8(C-15) ,29. 2(C-
16) ,57. 7(C-17) ,41. 8(C-18) ,19. 9(C-19) ,22. 1
(C-20) ,21. 7(C-21) ,140. 3(C-22) ,130. 4(C-23) ,
·157·
中国药学杂志 2015 年 5 月第 50 卷第 9 期 Chin Pharm J,2015 May,Vol. 50 No. 9
51. 8(C-24) ,32. 2(C-25) ,19. 4(C-26) ,21. 3(C-
27) ,25. 7(C-28) ,12. 2(C-29) ,103. 4(C-1) ,75. 2
(C-2) ,77. 8(C-3) ,72. 3(C-4) ,78. 2(C-5) ,63. 4
(C-6)。以上数据与文献[7]报道-3-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷基本一致。
化合物 6:无色晶体(三氯甲烷) ,mp 193 ~ 195
℃。1H-NMR(500 MHz,CDCl3)δ:5. 92(1H,s,H-7) ,
2. 96(1 H,d,J = 14. 4 Hz,H-4) ,2. 72(1H,d,J =
13. 6 Hz,H-2 ) ,2. 52(1 H,d,J = 14. 4 Hz,H-4) ,
2. 45(1H,d,J = 13. 6 Hz,H-2 ) ,1. 61(3H,s,H-11) ,
1. 47(3H,s,H-9) ,1. 35(3H,s,H-10)。13C-NMR(125
MHz,CDCl3)δ:36. 1(C-1) ,53. 8(C-2) ,204. 9(C-
3) ,54. 6(C-4) ,85. 8(C-5) ,170. 8(C-6) ,115. 1(C-
7) ,171. 3(C-8) ,27. 2(C-9) ,26. 2(C-10) ,30. 7(C-
11)。以上数据与文献[8]报道 dehydrololiolide基本
一致。
化合物 7:黄色针状结晶,mp 259 ~ 261 ℃。
EI-MS m/z 449[M + H]+。1 H-NMR(300 MHz,DM-
SO-d6)δ:12. 38(1H,s,5-OH) ,10. 37(1H,s,4-
OH) ,9. 65(1H,s,3-OH) ,8. 12(2H,d,J = 9. 0 Hz,
H-2,6) ,6. 97(2H,d,J = 9. 0 Hz,H-3,5) ,6. 82
(1H,J = 8. 4 Hz,H-8) ,6. 24 (1H,d,H-6) ,5. 31
(1H,d,J = 7. 2 Hz,H-1″) ,3. 12 ~ 5. 16(6H,m,
H-2″ ~ 6″)。13 C-NMR(150 MHz,DMSO-d6)δ:147. 1
(C-2) ,135. 4(C-3) ,176. 8(C-4) ,160. 4(C-5) ,
100. 2(C-6) ,163. 1(C-7) ,93. 8(C-8) ,155. 1(C-9) ,
104. 2(C-10) ,122. 1(C-1) ,130. 5(C-2,6) ,114. 8
(C-3,5) ,160. 4(C-4) ,100. 3(C-1″) ,77. 8 ~ 59. 8
(C-2″ ~ 6″)。以上数据与文献[9]报道山柰酚-7-O-
β-D-葡萄糖苷基本一致。
化学物 8:白色无定形粉末,mp 269 ~ 271 ℃。
EI-MS m/z 519[M - H]-。1 H-NMR(500 MHz,DM-
SO-d6)δ:7. 16(1H,d,J = 1. 7 Hz,H-2) ,7. 22(1H,d,
J = 8. 3 Hz,H-5) ,6. 94(1H,dd,J = 8. 3,1. 7 Hz,H-
6) ,4. 82(1H,d,J = 3. 9 Hz,H-7) ,3. 13(1H,m,H-
8) ,3. 92(1H,m,H-9) ,4. 33(1H,m,H-9) ,3. 76
(6H,s,OCH3 × 2) ,7. 05(1H,d,J = 1. 7 Hz,H-2) ,
6. 83(1H,d,J = 8. 1 Hz,H-5) ,6. 87(1H,dd,J =
8. 1,1. 7 Hz,H-6) ,4. 74(1H,d,J = 4. 3 Hz,H-7) ,
3. 32(1H,m,H-8) ,4. 05(2H,m,H-9) ,4. 24(2H,
m,H-9) ,4. 97(1H,d,J = 7. 2 Hz,C-1″) ,3. 56(1H,
m,C-2″) ,3. 42(1H,m,C-3″) ,3. 73(1H,m,C-4″) ,
3. 68(1H,m,C-5″) ,3. 75(2H,dd,J = 11. 4,5. 6 Hz,
C-6″)。13 C-NMR(100 MHz,DMSO-d6)δ:138. 4(C-
1) ,111. 8(C-2) ,149. 7(C-3) ,150. 8(C-4) ,119. 5
(C-5) ,120. 3(C-6) ,86. 4(C-7) ,56. 5(C-8) ,73. 2
(C-9) ,57. 3(OCH3 × 2) ,137. 4(C-1) ,111. 5(C-
2) ,148. 2 (C-3) ,149. 4 (C-4) ,115. 8 (C-5) ,
119. 5(C-6) ,87. 4(C-7) ,55. 7(C-8) ,72. 4(C-
9) ,103. 5(C-1″) ,74. 8(C-2″) ,78. 8(C-3″) ,72. 1
(C-4″) ,78. 2(C-5″) ,61. 8(C-6″)。以上数据与文
献[10]报道 characterizedas(+)-pinoresinol-O-β-D-
glucopyranoside基本一致。
化合物 9:黄色粉末。mp 175 ~ 176 ℃,1H-NMR
(500 MHz,DMSO-d6)δ:12. 62(1H,s,5-OH) ,6. 52
(1H,s,H-8) ,8. 03(2H,m,H-2,6) ,7. 49(3H,m,
H-3,4,5) ,3. 78 (3H,s,-OCH3) ,3. 83 (3H,s,
-OCH3)。
13 C-NMR(DMSO-d6)δ:152. 1(C-2) ,140. 2
(C-3) ,178. 9(C-4) ,152. 9(C-5) ,131. 8(C-6) ,
158. 1(C-7) ,95. 2(C-8) ,156. 8(C-9) ,105. 7(C-1) ,
130. 9(C-1) ,130. 4(C-2,5) ,131. 1(C-4) ,130. 2
(C-3,6) ,60. 5(OCH3) ,61. 7(OCH3)。以上数据
与文献[11]报道 5,7-二羟基-3,6-二甲氧基黄酮基
本一致。
化合物 10:黄色针晶(甲醇) ,mp 176 ~ 178 ℃,
HCl-Mg反应呈阳性,Molish 反应呈阳性,进行薄层
酸水解,与标准糖对照,表明含有葡萄糖。1 H-NMR
(300 MHz,DMSO-d6)δ:12. 9(1H,s,5-OH) ,10. 38
(1H,s,4-OH) ,7. 81(2H,d,J = 8. 5 Hz,H-2,6) ,
6. 93(2H,d,J = 8. 5 Hz,H-3,5) ,6. 52(1H,d,J =
1. 5 Hz,H-6) ,6. 88(1H,d,J = 1. 5 Hz,H-8) ,6. 84
(1H,s,H-3) ,5. 11(1H,d,J = 7. 5 Hz,H-1″)。13 C-
NMR(DMSO-d6)δ:164. 2(C-2) ,102. 9(C-3) ,182. 8
(C-4) ,161. 9(C-5) ,100. 8(C-6) ,163. 4(C-7) ,93. 9
(C-8) ,157. 3(C-9) ,106. 2(C-10) ,120. 8(C-1) ,
128. 8(C-2,6) ,115. 8(C-3,5) ,161. 6(C-4) ,
100. 2(C-1″) ,72. 8(C-2″) ,76. 4(C-3″) ,67. 2(C-
4″) ,77. 5 (C-5″) ,60. 6 (C-6″)。以上数据与文
献[12]报道芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷基本一致。
化合物 11:黄色针晶(丙酮) ,mp 329 ~ 330 ℃。
ESI-MS m/z 301[M + H]+,分子式为 C16H12O6。
1H-
NMR(500 MHz,DMSO-d6)δ:12. 92(2H,s,5-OH,4-
OH) ,7. 50(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-2) ,7. 54(1H,dd,
J = 8. 5,2. 0 Hz,H-6) ,6. 97(1H,d,J = 8. 5 Hz,H-
5) ,3. 96(3H,s,7-OCH3) ,6. 65(1H,s,H-3) ,6. 36
(1H,d,J = 1. 5 Hz,H-8) ,6. 77(1H,d,J = 1. 5 Hz,H-
6) ,5. 92(3H,s,3-OCH3)。
13C-NMR(125 MHz,DM-
SO-d6)δ:181. 1(C-4) ,163. 1(C-2) ,161. 3(C-5) ,
·257· Chin Pharm J,2015 May,Vol. 50 No. 9 中国药学杂志 2015 年 5 月第 50 卷第 9 期
157. 6(C-7) ,151. 4(C-3) ,148. 2(C-4) ,121. 5(C-
1) ,120. 8 (C-6) ,116. 3 (C-5) ,110. 1 (C-2) ,
102. 7(C-3) ,102. 4(C-10) ,100. 2(C-6) ,94. 5(C-
8) ,55. 9(3-OCH3)。以上数据与文献[13]报道金
圣草素基本一致。
化合物 12:无色结晶(三氯甲烷) ,mp 172 ~
174 ℃,C30 H50 O。EI-MS m/z 426[M]
+。1 H-NMR
(500 MHz,CDCl3)δ:5. 21(1H,d,J = 3. 6 Hz,H-
12) ,3. 25(1H,dd,J = 10. 8,4. 8 Hz,H-3) ,1. 04,
1. 02,0. 96,0. 87,0. 81,0. 87,1. 02 (each 3H,s,
CH3 × 8)。
13C-NMR(100 MHz,CDCl3)δ:39. 5(C-1) ,
26. 7(C-2) ,80. 3(C-3) ,335. 8(C-4) ,55. 3(C-5) ,
19. 6(C-6) ,33. 2(C-7) ,41. 5(C-8) ,48. 2(C-9) ,
36. 8(C-10) ,25. 4(C-11) ,122. 4(C-12) ,145. 8(C-
13) ,41. 4(C-14) ,29. 1(C-15) ,27. 5(C-16) ,31. 3
(C-17) ,49. 8(C-18) ,45. 3(C-19) ,30. 8(C-20) ,
34. 5(C-21) ,38. 6(C-22) ,28. 2(C-23) ,14. 2(C-
24) ,175. 8(C-25) ,16. 2(C-26) ,22. 6(C-27) ,26. 3
(C-28) ,33. 8(C-29) ,24. 2(C-30)。以上数据与文
献[14]报道 β-香树素基本一致。
化合物 13:黄色粉末,mp 249 ~ 250 ℃。ESI-MS
m/z 763[M + Na]+。1H-NMR(500 MHz,DMSO-d6)
δ:12. 56(1H,s,5-OH) ,7. 76(2H,d,J = 8. 9 Hz,H-
2,6) ,6. 93(2H,d,J = 8. 9 Hz,H-3,5) ,6. 63(1H,
d,J = 2. 2 Hz,H-8) ,6. 38(1H,d,J = 2. 2 Hz,H-6) ,
5. 61(1H,d,J = 1. 4 Hz,7-Rha-H-1) ,5. 34(1H,d,
J = 8. 0 Hz,3-Glc-H-1) ,4. 34(1H,d,J = 1. 2 Hz,7-
Rha-H-1) ,1. 69(3H,d,J = 6. 0 Hz,7-Rha-H-6) ,
1. 05(3H,d,J = 6. 1 Hz,3-Rha-H-6)。13 C-NMR(125
MHz,DMSO-d6)δ:156. 3(C-2) ,134. 5(C-3) ,179. 8
(C-4) ,158. 8(C-5) ,100. 8(C-6) ,162. 5(C-7) ,93. 4
(C-8) ,157. 5(C-9) ,105. 8(C-10) ,120. 9(C-1) ,
131. 7(C-2,6) ,114. 8(C-3,5) ,156. 8(C-4) ,
101. 8(Gal-C-1) ,99. 9 (Rha-C-1) ,99. 3 (Rha-C-
1″) ,73. 5 (Gal-C-5 ) ,72. 8 (Gal-C-3 ) ,71. 8
(Rha-C-4) ,71. 5(Rha-C-4″) ,71. 0(Rha-C-3) ,7
0. 5(Gal-C-2) ,70. 3(Rha-C-2) ,70. 1 (Rha-C-3″) ,
69. 8(Rha-C-2″) ,69. 7 (Rha-C-5″) ,68. 1 (Rha-C-
5) ,67. 9(Gal-C-4) ,65. 2 (Gal-C-6) ,17. 8(Rha-C-
6) ,17. 8(Rha-C-6″)。以上数据与文献[15]报道刺
槐苷基本一致。
化合物 14:浅黄色针晶,mp 187 ~ 189 ℃,分子
式 C27 H30 O14;ESI-MS m/z 579[M + H]
+。1 H-NMR
(500 MHz,DMSO-d6)δ:6. 23(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-
6) ,6. 91(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-8) ,7. 58(2H,d,J =
8. 8 Hz,H-2,H-6) ,6. 78(2H,d,J = 8. 8 Hz,H-3,
H-5) ,5. 27(1H,brs,H-1″) ,5. 65(1H,brs,H-1) ,
0. 889 5(3H,d,J = 5. 6 Hz,H-6″) ,0. 84(3H,d,J =
6. 4 Hz,H-6)。13 C-NMR(100 MHz,DMSO-d6)δ:
156. 7(C-2) ,138. 2(C-3) ,180. 4(C-4) ,161. 7(C-
5) ,99. 2(C-6) ,161. 8(C-7) ,97. 1(C-8) ,160. 8(C-
9) ,109. 2(C-10) ,121. 1(C-1) ,130. 7(C-2,C-6) ,
115. 2(C-3,C-5) ,163. 2(C-4) ,101. 4(C-1″) ,72. 6
(C-2″) ,71. 7(C-3″) ,75. 6(C-4″) ,71. 8(C-5″) ,19. 9
(C-6″) ,100. 2(C-1) ,72. 8 (C-2) ,68. 8(C-3) ,
73. 5(C-4) ,19. 6(C-6)。以上数据与文献[16]报
道山柰酚-3,7-O-α-L-二鼠李糖苷基本一致。
化合物 15:白色针晶(甲醇) ,mp 245 ~ 247 ℃。
ESI-MS m/z 577[M + H]+。1 H-NMR(500 MHz,
CD3OD)δ:0. 78(3H,s,Me-18) ,0. 98(3H,d,J = 6. 8
Hz,27-CH3) ,1. 17(3H,s,19-CH3) ,0. 98(3H,d,J =
7. 1 Hz,21-CH3) ,1. 54(4H,d,J = 6. 0 Hz,H3-6) ,
2. 87(1H,d,J = 14. 0 Hz,H-4) ,4. 18(1H,d,J = 7. 6
Hz,H-1) ,4. 36(1H,dd,J = 7. 4,7. 4 Hz,H-16)。13C-
NMR(125 MHz,CDCl3)δ:38. 6(C-1) ,39. 2(C-2) ,
215. 5(C-3) ,39. 7(C-4) ,51. 2(C-5) ,79. 8(C-6) ,
41. 2(C-7) ,36. 2(C-8) ,52. 9(C-9) ,36. 4(C-10) ,
20. 8(C-11) ,40. 5(C-12) ,41. 5(C-13) ,56. 2(C-
14) ,32. 6(C-15) ,81. 1(C-16) ,62. 7(C-17) ,12. 2
(C-18) ,15. 8(C-19) ,41. 7(C-20) ,14. 8(C-21) ,
110. 2(C-22) ,26. 5(C-23) ,26. 9(C-24) ,270. 3(C-
25) ,66. 5(C-26) ,16. 2(C-27) ,103. 9(C-1) ,75. 4
(C-2) ,76. 8(C-3) ,75. 2(C-4) ,72. 2(C-5) ,18. 3
(C-6)。以上数据与文献[17]报道 solagenin-6-O-
β-D-quinovopyranoside基本一致。
REFERENCES
[1] FAN Q S,XIAO X N. The current situation and explotation and
utilization of antiseptic plant in China[J]. Resour Sci(自然资
源) ,1995,16(1) :20-78.
[2] ZHENG X H,SHEN Z P,HUANG F. Clinical observation on
treating septic arthritis with Viola japonica var. stenopetala
Franch. ex H. [J]. Study J Tradit Chin Med (中医药学刊) ,
2005,23(8) :1516-1518.
[3] ZHENG S M,LUO S Q. Study on Chinese medicinal herbs rela-
ting antiviral action on herpes simplex virus[J]. J Microbiol(微
生物杂志) ,1987,12(4) :1-5.
[4] ZHANG Z M. Efficacy analysis of 120 case traumatic ulcer with
Viola japonica var. stenopetala Franch. ex H. and Yubing Pow-
der[J]. Hunan J Tradit Chin Med(湖南中医杂志) ,1996,12
(5) :71-72.
[5] LIN Y,BAO Y Y,ZHU L L,et al. Chemical constituents of Ta-
raxacum mongolicum[J]. Chin Pharm J(中国药学杂志) ,
·357·
中国药学杂志 2015 年 5 月第 50 卷第 9 期 Chin Pharm J,2015 May,Vol. 50 No. 9
1997,32(10) :584-585.
[6] FENG W S,ZHANG Y L,ZHENG X K,et al. Study on chemi-
cal constituents of Hydrangea macrophylla (Thunb. )Seringe
[J]. Chin Pharm J(中国药学杂志) ,2011,46(8) :576-579.
[7] YIN F,LOU F C. Studies on the constituents of Citrus medica L.
var. sarcodactylis[J]. Chin Pharm J(中国药学杂志) ,2004,
39(1) :20-21.
[8] HU Z X,XUE Y B,YAO G M,et al. Chemical constituents from
the leaves of Premna microphylla Turcz[J]. J Chin Pharm Sci
(中国药学英文版) ,2013,22 (5) :431-434.
[9] WEN J B,ZHANG Q V,YIN Z Q. Flavonoids from the seeds of
Oroxylum indicum(L. )Vent[J]. Chin Pharm J(中国药学杂
志) ,2011,46(3) :170-173.
[10] UMEZAWA T,DAVIN L B,LEWIS N G. Formation of lignans
(-)-secoisolariciresinol and (-)-matairesinol with Forsythia-
intermedia cell-free extracts [J]. J Biol Chem,1991,266:
10210-10217.
[11] CHEN H L,DONG X P,ZHANG M,et al. Study on chemical
constituents of Viola yedoensis[J]. Chin Tradit Herb Drugs(中草
药) ,2010,41(4) :874-877.
[12] REN Y L,YANG J S. Study on chemical constituents of Saus-
sureatridactyla schbip(Ⅱ) [J]. Chin Pharm J(中国药学杂志) ,
2001,36(9) :590-593.
[13] LAN M S,LUO C,TAN C H,et al. Study on chemical constitu-
ents of Echinops integrifolius[J]. Chin Pharm J(中国药学杂
志) ,2014,49(7) :539-542.
[14] QI S H,WU D G,MA Y B,et al. Chemical constituents of Ai-
lanthus triphysa[J]. Chin Tradit Herb Drugs(中草药) ,2003,
34(7) :590-592.
[15] LI S H. Chemical constituents of whole plant of Oxalis pen-caprae
L. [J]. Chin Pharm J(中国药学杂志) ,2013,48(21) :1820-
1822.
[16] SI J Y,CHEN D H,CHANG Q,et al. Isolation and structure
determination of flavonol glycosides from the fresh fruits of Siraitia
grosvenori[J]. Acta Pharm Sin(药学学报) ,1994,29(2) :
158-160.
[17] LU Y Y,LUO J G,KONG L Y. Chemical constituents from So-
lanum torvum[J]. Chin J Nat Med(中国天然药物) ,2011,9
(1) :30-32.
(收稿日期:2014-10-08)
中国药学会医药知识产权研究专业委员会2015年学术年会暨知识产权与医药
创新论坛征文通知
《中华人民共和国药品管理法》和《中华人民共和国专利法》自 1985 年开始实施,至今已经迎来 30 周年。30 年来,医药科
技繁荣发展,医药企业创新能力稳步提高,知识产权对医药科技创新和产业经济发展的支撑作用日益凸显。为了进一步贯彻
实施国家知识产权战略和创新驱动发展战略,运用知识产权支撑经济发展新常态,加强知识产权强国建设,值此《药品管理
法》和《专利法》实施 30 周年之际,中国药学会医药知识产权研究专业委员会拟于 2015 年 10 月举办 2015 年学术年会暨“知
识产权与医药创新论坛”。本次论坛将围绕“医药知识产权”为主题举办征文活动,希望通过整合法学、药学和管理学等领域
专家的意见,为全面推进医药知识产权战略发展新常态建言献策。特此面向全国医药领域研发管理及相关领域人士征稿,欢
迎踊跃投稿。现将有关事项通知如下。
1 征文范围
从不同视角论述知识产权制度支撑医药创新驱动发展战略;新形势下知识产权司法保护所面临的主要问题及其思考;专
利运营、专利权质押融资、专利保险等新业态的探索与思考;医药产业新技术中的知识产权保护问题探讨;医药企业知识产权
工作实践与思考;医药知识产权司法保护案例研究。
2 征文要求
论文应未公开发表过,一般不超过 4 000 字,并附 300 字以内的摘要。摘要、关键词及参考文献均应符合发表要求,格式
请参照《中国药学杂志》投稿须知。请将论文电子稿(word 格式)发往会务组邮箱:pharmipr@ 163. com,注明作者姓名、职称、
单位、地址、邮编、联系电话等;收到论文后,会务组将回复确认邮件;征文截止日期:2015 年 9 月 30 日。
3 论文奖励
论文通过我会专家审评后,将录入会议论文集,并选择优秀论文在会议上进行交流;对优秀论文将颁发奖金并优先推荐
在《中国药学杂志》、《中国新药杂志》等中国药学会主办期刊发表。
4 会议地点和时间
会议具体时间、地点另行通知。
5 会议组联系方式
联系人:沈斌 陈扬;电话:010-82211895 转 801;传真:010-82211755。
doi:10. 11669 /cpj. 2015. 09. 004
[本刊讯]
·457· Chin Pharm J,2015 May,Vol. 50 No. 9 中国药学杂志 2015 年 5 月第 50 卷第 9 期