全 文 ：药学与临床研究 209年 2月
h Pr am e e aut ie al a ndC i l nie aR le se areh 29 0 0
,
17 ( 1 )
凤仙透骨草的化学成分 `
陈秀梅 , ,钱士辉 2 , 冯 锋 ’ , ’ `
中国药科大学天然 药化教研室 , 南京 21 0 0 ;9 2 江苏省中医药研究院 中药化学研完室 ,南京 21 0 28
摘 要 目的 :研究凤仙花科凤仙花属植物凤仙花干燥茎中的化学成分 。 方法 : 利 用硅胶 , eS pha de x L H -
20 及大孔吸附树脂等色谱法分离凤仙 透骨草的化学成分 , 用波谱方法鉴定其结 构 。 结果 : 从凤仙透骨草中分
离并鉴定 了 7 个化合物 , 分别鉴定为 2 一甲氧基 一 1 , 4 一茶醒 ( 1 ) 、 香草酸 ( 2) 、 七 叶 内醋 ( 3) 、 原 儿茶酸 ( 4) 、 芦丁
( 5 )
、 大豆脑普 I ( 6 ) 、 1 , 2 , 4 一三弃基蔡一 1 , 4 一双尹一 D 一毗喃葡萄糖苍 ( 7 ) 结论 : 化合物 2 一 7 为首次从该属植物
中得到 。
关键词 凤仙透骨草 ;化学成分 ;结 构鉴定
中图分类号 2R 84 . 2 文献标志码 A 文章编号 1673一80 6 ( 20 09 ) 0 1一 3 1一 3
C h e m ie a l e o n s t it u e n t s o f t h e s t e m o f Im P a ist n s b a ls a m in a L
. ’
e H E N x i u
一
m e i ’ , QIA N s hi
一
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FE NG F e n g
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, 刀印 a rt m e n t of 尸产n ro e h e m is r叮 , hC i n a hP a r m a e e u zie a l nU i: e sr i妙 , Na inj 鳍 2 1000 9 , hC in a ;
Z
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a娜 。 rP o z )i n e i a l A e a de 哪 of arT d it io n a l hC in e se Me d ie i ne , aN inj 咭 2 100 28 , hC ian
A b s t r a e t O bj e e t iv e
: T o s t u d y t h e e h e m i e a l e o n s t it u e n t s o f t h e s te m o f l n 明a t i e ns 乙a ls a m i n a L . M e th -
o d s : T h e e h e m i e a l e o n s t i t u e n t s w e r e i s o l a t e d a n d p u ir if e d v ia s i li e a g e l a n d S e p h a d e x L H
一
2 0 e o lu m n
e h or m a t o g ar P h y a s w e l l a s r e e耳 s t a ll i z a t i o n . Th e i r s t ru e t u r e s w e r e d e t e rm i n e d o n t h e b a s i s o f s P e e t r a l a -
n a l y s i s a n d p h y s ie o e h e m ie a l p or p e rt i e s
.
R e s u lt s : S e v e n e o m p o u n d s w e r e i s o l a te d a n d id e n t i if e d a s Z
-
m e th o x y
一
l
,
4
一 n a Ph th o q u i n o n e ( 1 )
, v a n i l l i e a e id ( 2 )
, e s e u l e ti n ( 3 )
,
p r o t o e a t e e h u i e a e id ( 4 )
,
ur t i n
( 5 )
, s o y a
一 e e r e b or s id e l ( 6 )
a n d l a w s o n i a s id e ( 7 )
.
C o n C lu s io n
: E x e e p t e o m p o u n d l
, a l l o f t h e m
w e r e i s o la t e d fr o m l哪 a ti e n s fo r th e if r s t t i m e ·
K e y w o rd s h nl , a t i e。 乙a ls a m i n a L . : C h e m i e a l e o n s ti tu m e n t s ; S t ur e t u r a l i d e n ti if e a t i o n
凤仙透骨草 ( 介刀尸at ien 、 占a ls a m ian L . )为凤仙
花科 ( B a l s a m in a e e a e )凤仙花 属 (介刀尸a t i e n s L. )凤
仙花的干燥茎 , 别名 : 透骨草 、 凤仙梗 、 凤仙花梗 、
凤仙花秸 、 凤仙花杆等 。 我国南北各地均有栽
培 。 凤仙的花 (女 儿花等 ) 、 根 (凤仙根 ) 、 果皮和
种子 (急性子 )均可人药 「 `〕 。 凤仙透 骨草人药主
要用于风湿痹痛 、 跌打肿痛 、 闭经 、 痛经 、 痈肿 、 丹
毒 、 鹅掌风 、 蛇虫咬伤等 〔2 1 。 国内对其化学成分
报道甚少 〔’ · , 为了寻找其有效成分 , 进一 步地开
发利用该资源 , 我们对其化学成分进行了初步研
究 ,从凤仙透骨草的乙醇提取物中得到 7 个化合
物 , 分别为 2 一甲氧基一 1 , 4 一蔡醒 ( 2 一m et h ox y 一 l , 4 -
n a p h t h o q u i n o n e
,
1 )
、 香草酸 ( v a n il l i e a e id , 2 ) 、 七 叶
内酷 ( e s e u l e t i n , 3 ) 、 原儿茶酸 ( p r o t o e a te e h u i C a C id ,
4 )
、 芦 T ( r u t i n , 5 ) 、 大豆脑昔 I ( s o y a 一 e e er b r o s i d e
I
,
6 )
、
l
,
2
,
4
一三 经基蔡 一 1 , 4 一双尹一D 一毗 喃葡萄糖
昔 ( l a w s o n i a s i d e , 7 ) , 其中 2 一 7 为首次从该属植
物中得到 。
, 基金项目 江苏省公益研究项 目 ( B MZ o o 61 04 )
作者简介 陈秀梅 , 女 , 在读硕士 E 一m ial : c a ro l4 03 @ 163 . 。 o m
` ’ 通讯作者 冯锋 , 男 , 副教授 T e l : 0 25名 5 3 9 10 4 l E 一m a i l : fe n g s u n l i gh t@ 16 3 . C o m
DOI : 10. 13664 /j . cnki . pcr . 2009. 01. 009
第 l期 陈秀梅等 .凤仙透骨草的化学成分
仪器 、 试剂及药材
熔点测 定用 X4 T型 显微熔点仪 (温度未校
正 ) ;IR测定用 Ni。 (〕 le t l川 p a e t 4 1 0型红 外光谱仪
(K B,
·
J玉片 ) ; E S I一 M S 用 HP 一 1 10 0 L C / M SD 型质谱
仪测定 ; N M R 测定 用 B r u k e r Ac F ( ` H 一 NM R 5 0 0
M H z
, ” C
一
N M R 12 5 M H z ) 核磁共振仪 , rr Ms 为内
标 ;柱色谱所用硅胶 ( 20 一 30 目 )及高效薄层板
为青岛海洋化工 厂出品 , S e p h a d e x L H一 2 0 为 P h a r -
m a 内 。 公 司产品进 口分装 ;大孔吸附树脂 1D 01 为
天津市海光化学有 限公司生产 ; 所用化学试剂均为
分析纯
J双仙透骨草采自江苏省吁胎县 , 经江苏省中医
药研究院钱 上辉研究员鉴定为凤仙花科凤仙花属
凤仙透骨草 药材标本保存于江苏省中医药研究
院中药化学研究室
2 提取与分离
风仙透什草的 于燥茎 16 kg 粉碎后 , 经 80 % 乙
醇加热回流提取 3 次 , 每次 2 小时 ,合并提取液 , 回
收乙醇至尤醇味 , 得到浓溶液约7 0 O0 m l , 依次用
石油醚 、 乙酸乙酷 、 正丁醇各萃取 5 次 其中乙 酸
乙醋萃取部分经浓缩后得浸膏90 9 , 经反复硅胶柱
色谱 、 凝胶柱色谱和重结晶等方法得到化合物 1
( 2 0 0 n lg )
、
2 ( 4 8 n
、 g )
、
3 ( 4 n 、 g )
、
4 ( 8 m g )
、
5
( 巧 m g ) 正丁醇部位用 1D 01 大孔 吸附树脂吸
附 ,依次用 水 , 30 % 、 50 % 、 7 0% 乙 醇洗脱 , 在 30 %
乙醇洗脱部分得到 6 ( 20 m g )北合物 7 (7 m g )
3 结构鉴定
化合物 1 淡 黄色 针状 晶体 ( 氯仿 ) , m p 183
一 18 3
.
5 ℃ E Sx 一M s m / : : 2 10 . 8 i M + N a 〕十 ; ’ H -
NM R ( C D C I
: ,
5 0 0 M H z ) 占: 3 . 9 0 ( 3 H , s , 2 一O CH 3 ) ,
6
.
16 ( I H
,
S , H
一
3 )
,
7
.
7 3 ( Z H
, 11 1
,
I
一
{
一
5
,
8 )
,
8
.
10 ( Z H
,
, , 1 , H
一
6
,
7 )
’ 飞 c 一N M R ( c D c l
; ,
12 5 M H z )占: 18 0 . 0 ( C -
l )
,
160
.
4 ( C
一
2 )
,
10 9
.
8 ( C
一
3 )
,
18 4
.
7 ( C井 ) , 12 6 . 6
( C
一
5 )
,
13 4
.
2 ( C
一
6 )
,
13 3
.
2 ( C
一
7 )
,
12 6
.
1 ( C
一
8 )
,
13 1
.
0 ( C
一
9 )
,
13 2
.
0 ( C
一
l ( ) )
,
5 6
.
3 ( C
一
1 1 ) 与 文
献 “ }报道 从本一 致 , 故 确 定 为 2 一甲氧基 一 l , 4 一蔡
酉昆
化合物 2 无色针状结晶 ( 甲醇 ) , m P 21 0 -
2 12 飞二 xn ( K B r ) ( n l 一 , : 3 4 5 5 , 1 6 8 3 , 1 5 7 9 , 1 5 2 3 ,
3 2
1 4 3 5 E S I
一
M S m / : : 16 7 [ M
一
H 」一 _ ’ H一 NM R ( C D ; ( ) I) ,
5 0 0 M H z ) 占: 7 . 5 6 ( I H , d d , J = 8 . 7 , 1 . 9 H z , H石 ) ,
7
.
5 4 ( I H
, 〔1
.
J = 1
.
9 H
z ,
H
一
2 )
,
6
.
8 3 ( I H
, 、
l
,
J
=
8
.
7 IJ z
,
H
一
5 )
,
3
,
8 9 ( 3 H
, s , ( ) (二H : ) ` ; C 一 N M R
( CD 3 ( )D
,
12 5 M H z ) 占: 17 0 . 6 ( C ( ) ) , 15 3 . () ( C 4 ) ,
14 9
.
1 ( C
一
3 )
,
12 5
.
7 ( C一 ) , 12 3 . 7 ( (二一 5 ) , 1 16 . 2 ( ( ; -
2 )
,
1 14
.
2 ( C
一
l )
,
5 6
.
8 ( O c H
;
)
。 与文献 ` 5 报道从
本一致 , 故确定为香草酸 。
化合 物 3 淡 黄色方 晶 ( 甲醇 ) , n 、 r) 2 8 5 -
2 56 ℃ ’ H 一 N M R ( DM SO 一 d 。 , 5 0 0 M ll z ) 占: 6 . 13 ( l卜I ,
d
,
J
二 9
.
3 H z
,
H
一
3 )
,
7
.
8 4 ( 〔l
,
j
= 9
.
3 H z
,
H井 ) ,
6
.
9 6 ( I H
, S , H
一
5 )
,
6
.
7 3 ( I H
, S , H
一
8 )
’ 3
c
一
N M一t
( DM S O
一
d
6
.
12 5 M H z )占: 16 0 . 9 ( C 一 2 ) , 11 1 . 3 ( C一 3 ) ,
14 4
.
5 ( C并 ) , 1 12 . 3 ( C 一5 ) , 14 3 . 1 ( C 一6 ) . 15 0 . 8 ( ( : -
7 )
,
10 2
.
7 ( C
一
8 )
,
14 9
.
2 ( C
一
9 )
,
1 10
.
7 ( C
一
10 ) ’ J
文献 6 报道基本一 致 , 故确定为 6 , 7 一二 释基香 妞
素 , 即 七叶内酉旨_
化合 物 4 无色粒状结晶 ( 甲醇 ) . 川p 195 -
19 7 ℃ E s l 一M s m / : : 15 3 〔M 一H 〕一 ’ H 一 N M I t ( DM s ( ) -
d
6 ,
5 0 0 M H z ) 占: 7 . 5 0 ( I H , ( l , J = 2 . 0 , H一 2 ) . 7 . 3 0
( I H
, 。 l〔 l
,
J
= 8
.
3 H z
,
2
.
0
,
H
一
6 )
,
6
.
8 5 ( I H
,
(l
.
J
=
8
.
3 H z
,
H
一
5 )
” c
一
N M R ( I ) M S ( )
一
l`
。 , 12 5 M H z ) 占:
12 2
.
4 ( C
一
l )
,
1 17
.
0 ( C
一
2 )
,
14 5
.
3 ( C
一
3 )
,
15 0
.
4 ( (二-
4 )
,
1 15
.
6 ( C
一
5 )
,
12 2
.
3 ( C一 ) , 16 8 . ( ) ( C 一7 ) 与文
献 7 报道基本一致 , 故确定为原儿茶酸
化合 物 5 淡黄 色粉末 ( 甲 醇 ) , 川 p 17 6 -
17 8℃ IR ( K B ,· ) c r , 1 一 ` : 3 4 ( )O , 2 9 18 , 1 6 5 5 , 1 6 0 6 ,
1 5 04
.
1 4 4 5
〔 `
H
一
NM R ( D M S O
一
d
。 ,
S OO M H z )占: 7 . 5 5
( I H
,
l ) r
.
d
,
J
= 8
.
9 H z
,
6
’ 一
H )
,
7
.
5 3 ( I H
,
}
) ,: s
,
2
` -
H )
,
6
.
8 3 ( I H
, 、 l
,
J = 8
.
9 H z
,
5
’ 一
H )
,
6
.
3 8 ( I H
, 。 I
,
J
= 1
.
9 H z
,
8
一
H )
,
6
.
19 ( I H
, 。
l
,
J
= 1
.
9 H
z
,
6
一
H )
,
5
.
34 ( I H
,
d
,
J
= 7
.
50 H z
,
l
” 一
H )
,
4
.
3 8 ( 1 11
, ( 1
,
J
=
4
.
20 H z
,
l
` , , 一
H )
,
0
.
9 9 ( 3 H
, ( l
,
J
= 4
.
1 2 1
2
,
R l
l a -
c H
。
)
` 3
C
一
N M R ( D M S O
一
d
。 . 12 5 M H z )各: 15 6 . 6 ( C -
2 )
,
13 3
.
4 ( C
一
3 )
,
17 7
.
4 ( C井 ) , 16 1 . 3 ( C 一 5 ) , 9 8 . 7
( C
一
6 )
,
16 4
.
2 ( C
一
7 )
,
9 3
.
7 ( C
一
8 )
.
15 6
.
7 ( C
一
9 )
,
10 4
.
() ( C
一
10 )
,
12 1
.
7 ( C
一
l
`
)
,
1 16
.
3 ( C
一
2
’
)
,
14 4
.
8
( C
一
3
`
)
,
14 8
.
5 ( C斗 ’ ) , 1 15 . 3 ( C 一5 ` ) , 12 1 . 3 ( C 一6 ` ) .
10 1
.
3 ( C
一
l
` ,
)
,
7 4
.
1 ( C
一
2
, ,
)
,
7 6
.
6 ( C
一
3
”
)
,
7 ()
.
6 ( (二-
4
` ,
)
,
7 6
.
0 ( C
一
5
` ,
)
,
6 7
.
0 ( C一 , , ) , 10 0 . 8 ( C 一 l ` ,` ) , 7( ) . 4
( C
一
2
,“
)
,
7 0
.
1 ( C
一
3
, ,`
)
,
7 1
.
9 ( C井 ` , , ) , 6 8 . 3 ( C 一5 , , , ) ,
17
.
8 ( c
一
6
。 ,
) 与文献 8 报道基本一致 , 故确定为
药学与临床研究 h Pa ~ e cut i cl a a nd a ini a cZ Res ae c rh第 7 1卷
芦丁 。
化合物 6白色粉末 ( 甲醇 ), m p 19 5 一 19 7 ℃ 。)
E s l
一
M s 耐: 7一2 [ M 一 H 」一 。 ’ H一N M R ( D M S o 一 d 6 ,
50 0 M H z ) 占: 7 . 3 8 ( I H , d , J = 9 . 3 H z , N H ) , 5 . 5 9
( I H
,
b r
.
d
,
J
= 15
.
3 H z
,
5
一
H )
,
5
.
4 6 ( I H
,
d d
,
J =
6
.
7
,
1 5
.
3 H z
,
4
一
H )
,
5
.
3 9 ( Z H
,
m
,
8
,
9
一
H )
,
4
.
4 9
-
5
.
5 0 ( 6 H
,
6 组 O H 峰 ) , 4 . 14 ( I H , d , J = 7 . 5 H z ,
l
’ 一
H )
,
3
.
5 5 ( I H
,
dd
,
J
二 4
.
0 H z
,
10
.
2 H z
,
2
` 一
H )
,
3
.
4 7 ( I H
,
m
,
6
“ 一
H )
,
3
.
6 9 ( I H
,
m
,
6
” 一
H )
,
2
.
9 9
一
3
.
17
( 4 H
,
m
,
2
,I石 1 一H ) , 2 . 0 3 ( Z H , b r s , 6 , 7 一H ) , 1 . 9 8
( I H
,
m
,
10
一
H )
,
1
.
5 6 ( I H
,
m
,
3
` 一
H )
,
1
.
4 7 ( I H
,
m
,
3
’ 一
H )
,
1
.
2 8
一
1
.
39 ( m
,
1 1
一
17
,
4
` 一
15
`一
H )
,
0
.
8 9 ( 6 H
,
d
,
J = 7
.
1 H z
,
16
’ ,
15
一
H )
。 ” C
一
N M R ( DM SO
一
d 6
,
12 5 M H z )占: 17 3 . 8 ( C 一 l ’ ) , 13 1 . 2 ( C 一5 ) , 13 0 . 9 ( C -
4 )
,
13 0
.
3 ( C
一
9 )
,
12 9
.
5 ( C
一
8 )
,
10 3
.
6 ( C
一
l
’ `
)
,
7 7
.
0
( C
一
5
` ,
)
,
7 6
.
7 ( C
一
3
` ,
)
,
7 3
.
5 ( C
一
2
“
)
,
7 1
.
1 ( C一 ` ) ,
7 0
.
7 ( C
一
3 )
,
7 0
.
2 ( C 4
“
)
,
6 8
.
8 ( C
一
l )
,
6 1
.
2 ( C一 “ ) ,
5 3
.
0 ( C一 ) , 3 4 . 6 ( C 一 3 ` ) , 3 2 . 0 ( C石 ) , 3 1 . 8 ( C一 ) ,
3 1
.
4 ( C
一
10 )
,
2 8
.
4一 9 . 2 ( C 一 1 1 一 16 , 5 ’ 一 14 ’ ) , 24 . 6
( C 4
`
)
,
2 2
.
2 ( C
一
17
,
15
’
)
,
13
.
9 ( C
一
1 8
,
16
`
)
。 与文
献 〔’ 〕报道基本一致 ,故确定为大豆脑昔 I , 其结构
式见 图 1 。
` , e
一
N M R ( D
Z O
,
12 5 M H z )占: 1 5 3 . 0 ( C 一 l ) , 14 8 . 0 ( C -
2 )
,
10 7
.
8 ( C
一
3 )
,
12 3
.
2 ( C 4 )
,
13 1
.
4 ( C 4
a )
,
1 24
.
6
( C
一
5 )
,
12 3
.
7 ( C
一
6 )
,
12 6
.
7 ( C
一
7 )
,
13 0
.
5 ( C
一
8 )
,
13 4
.
7 ( C
一
s a )
,
G l u e o s e 占 10 5 . 3 , 10 3 . 3 , 7 5 . 6 , 7 6 . 3 ,
7 9
.
0
,
7 8
.
9
,
7 1
.
8
,
7 2
.
1
,
7 8
.
4
,
7 8
.
3
,
6 3
.
3
,
6 3
.
0
。 与
文献 L’ “ {报道基本一致 ,故确定为 1 , 2 , 4 一三轻基蔡-
1
,
4
一双召一D 一毗喃葡萄糖昔 ,结构式见图 2 。
图 2 化合物 7 1 , 2 , 4 一三轻基蔡一 1 ,
4
一双书一 D一毗喃葡萄普的结构式 .
F ig
.
2 T h e s t ur e t u r e o f e o m p o u n d 7
.
参考文献
大豆脑昔 I
图 1 化合物 6 的结树式 .
r i g
.
1 T h e s tnr e t u er o f e o m p o u n d 6
化合 物 7 白色 粉末 ( 甲 醇 ) , m p 26 3 -
2 6 4℃ 。 ’ H 一 NM R ( D 2 0 , 5 0 0 M H z ) 6 : 5 . 2 1 ( I H , d , J
= 7
.
8 H
z ,
G l u 端基氢 ) , 4 . 8 5 ( I H , d , J = 8 . 0 H z ,
G l u 端基氢 ) , 6 . 9 4 ( I H , s , 3 一H ) , 7 . 4 2 ( I H , d d d , J =
8
.
0
,
7
.
5
,
1 H z
,
6
一
H )
,
7
.
5 7 ( I H
,
d d d
,
J
= 8
.
0
,
7
.
5
,
1 H z
,
7
一
H )
,
8
.
1 9 ( Z H
,
b r d
,
J = 8
.
3 H
z ,
5
,
8
一
H )
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( 收稿日期 : 2 00 8一 s 一26 )