全 文 :文章编号:1001-6910(2008)03-0022-03 ·药学研究·
东北铁线莲根与茎叶化学成分的 GC-MS比较分析
张海丰 ,郗瑞云 ,张宏桂 ,徐新刚 ,温丽娜
(北京中医药大学中药学院 ,北京 100102)
摘要 目的:考察东北铁线莲根与茎叶的二氯甲烷萃取成分
的异同。方法:用常规的水提取方法提取东北铁线莲根与茎
叶化学成分 , 并以二氯甲烷萃取其中酯溶性小分子 , 采用气
相色谱一质谱联用仪分析其化学成分。结果:东北铁线莲根
通过色谱分离出了 44种化合物 , 鉴定出 21种化合物 , 占总
萃取物含量的 75.00%;茎叶通过色谱分离出了 46种化合物
鉴定出 24种化合物 ,占总萃取物含量的 63.06%。结论:东
北铁线莲根和茎叶共有化合物计 11种 , 二氯甲烷萃取成分
相近 , 各成分相对丰度比相近 , 此研究结果可供评价东北铁
线莲茎叶药用价值参考。
关键词:东北铁线莲 GC-MS
中图分类号:R284.1 文献标志码:B
东北铁线莲 ClematismanshuricaRupr.是毛茛科
铁线莲属多年生草本植物 ,别名辣蓼铁线莲 、山辣椒
秧子[ 1] ,具有祛风除湿 、通络止痛的功效 ,用于风湿
痹痛 、肢体麻木 、筋脉拘挛 、屈伸不利及骨哽咽
喉 [ 2] 。其根及根茎一直被临床应用 ,药源较为紧
张 ,为探讨其茎叶的药用价值 ,笔者对东北铁线莲根
与茎叶的二氯甲烷萃取成分的 GC-MS进行了比较
分析 ,现报道如下 。
1 仪器与试药
Agilent6890N/5975C气相色谱 -质谱仪 , Agi-
lentHP-5MS柱(30 m×250 μm×0.25 μm)。升温
程序:初始温度 80℃(2 min),以 3℃/min的速度升
温到 185℃(8 min),再以 6℃/min的速度升温到
270℃(5 min)。载气为高纯氦(99.999%),流速为
1.2mL/min,进样口(不分流)。模式:恒流 ,辅助器
温度 280℃,进样量 1 μL,离子源温度 230℃,四极
杆温度 150℃, EM电压 1024。质量扫描范围为
60 ~ 500 amu,扫描速度 1000 amu/s。
药材采自吉林省通化市 ,经北京中医药大学张
贵君教授鉴定为东北铁线莲 (Clematismanshurica
Rupr.)的干燥根及根茎。
2 东北铁线莲根及茎叶二氯甲烷萃取成分的制取
分别称取东北铁线莲根及茎叶各 250 g,加水浸
泡 24h,水提取法制取 ,根及茎叶分别收集二氯甲烷
萃取物 ,回收二氯甲烷得到二氯甲烷萃取成分 ,得率
分别为 1.2%, 0.9%。
3 结 果
将东北铁线莲根与茎叶二氯甲烷萃取成分分别
以二氯甲烷稀释 10倍后 , 进样 1 μL, 直接进行
GC/MS分析得总离子流图 。
通过对总离子流图中的各峰质谱扫描后得到质
谱 ,采用 Nbs, Nist, Wiley谱库检索 ,并结合文献调研
加以确认各成分[ 3-6] ,定量采用色谱峰面积归一化
法 ,用峰面积归一化法确定各物质相对检出物质的
百分含量 。主要化学成分分析结果详见表 1, 2;总
离子流图见图 1, 2。
表 1 东北铁线莲根二氯甲烷萃取成分 GC/MS分析结果
峰号 化合物名称 分子量 分子式 保留时间(min) 相对含量 /%
1 1-methyl-2-(1-methylethyl)-Benzene邻异丙基甲苯 134.22 C10H14 4.917 0.29
2 BenzylAlcohol苯甲醇 108.13 C7H8O 5.088 0.18
3 Benzeneacetaldehyde苯乙醛 120.15 C8H8O 5.311 4.43
4 Benzaldehyde, 4-methyl-4-甲基苯甲醛 120.15 C8H8O 6.209 0.67
5 PhenylethylAlcohol苯乙醇 122.17 C8H10O 7.013 1.49
6 3-Cyclopentene-1-acetaldehyde, 2, 2, 3-trimethyl-2, 2, 3-三甲基-3-环戊烯-1-乙醛 152.14 C10H16O 7.387 0.35
7 Benzenecarboxylicacid苯甲酸 122.13 C7H6O2 8.461 0.33
8 1-(2-methylphenyl)-Ethanone2-甲基苯基乙酮 134.18 C9H10O 9.151 0.51
9 alpha., .alpha.4-trimethyl-3-Cyclohexene-1-methanol松油醇 154.24 C10H18O 9.353 1.15
10 3, 4-dimethyl-Benzaldehyde3, 4-二甲基苯甲醛 134.18 C9H10O 10.142 0.36
11 2-methyl-3-phenyl-Propanalα-甲基肉桂醛 146.18 C10H10O 11.003 0.51
12 3-hydroxy-4-methoxy-Benzaldehyde异香兰酸 152.14 C8H8O3 16.908 0.39
13 Phenol, 2, 4-bis(1, 1-dimethylethyl)2, 4-二(1, 1-二甲基乙基)苯酚 206.33 C14H22O 21.349 1.41
14 2-Naphthalenemethanol, 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 7-octahydro-.alpha., .alpha., 4a, 8-tetramethyl-, (2R-cis)-
1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 7-八氢 -α, α, 4a, 8-四甲基 -(2R-反式)-2-萘甲醇
222.37 C
15
H
26
O 25.588 0.49
15 Phthalicacid, isobutyloctyleste邻苯二甲酸异丁辛酯 342.52 C20H38O4 33.88 40.22
16 1, 2-Benzenedicarboxylicacid, butylcyclohexylester1, 2-邻-苯二羧酸丁环己酯 304.39 C18H24O4 35.353 1.07
17 1, 2-Benzenedicarboxylicacid, butyl2-ethylhexylester1, 2-邻-苯二羧酸丁 1, 2-乙基己基酯 342.52 C20H38O4 36.853 0.46
18 n-Hexadecanoicacid棕榈酸 256.43 C16H32O2 37.092 9.37
·22· 中医研究 2008年 3月 第 21卷 第 3期 TCMRes.March2008Vol.21No.3
续表 东北铁线莲根二氯甲烷萃取成分 GC/MS分析结果
峰号 化合物名称 分子量 分子式 保留时间(min) 相对含量 /%
19 9, 12-Octadecadienoicacid(Z, Z)-亚油酸 280.44 C18H32O2 44.159 7.94
20 9, 12, 15-Octadecatrienoicacid, (Z, Z, Z)-亚麻酸 278.44 C18H30O2 44.408 2.48
21 Octadecanoicacid硬脂酸 284.48 C18H36O2 45.726 0.9
表 2 东北铁线莲茎叶二氯甲烷萃取成分 GC/MS分析结果
峰号 化合物名称 分子量 分子式 保留时间(min) 相对含量 /%
1 1-methyl-2-(1-methylethyl)-Benzene邻异丙基甲苯 134.22 C10H14 4.917 0.25
2 BenzylAlcohol苯甲醇 108.13 C7H8O 5.083 2.13
3 Benzeneacetaldehyde苯乙醛 120.15 C8H8O 5.311 15.07
4 PhenylethylAlcohol苯乙醇 122.17 C8H10O 7.008 2.59
5 OctanoicAcid辛酸 144.24 C8H16O2 8.772 0.88
6 Ethanone, 1-(2-methylphenyl)-2-甲基苯基乙酮 134.18 C9H10O 9.146 0.39
7 alpha., .alpha.4-trimethyl-3-Cyclohexene-1-methanol松油醇 154.25 C10H18O 9.353 0.41
8 Benzeneaceticacid苯乙酸 136.15 C8H8O2 11.408 0.59
9 Vanilin香兰素 152.14 C8H8O3 16.872 1.88
10 Dimethylphthalate邻苯二甲酸二甲酯 194.19 C10H10O4 19.051 2.59
11 Homovanillylalcohol高香草酸 182.17 C9H10O4 19.212 0.54
12 Phenol, 2, 4-bis(1, 1-dimethylethyl)2, 4-二(1, 1-二甲基乙基)苯酚 206.35 C14H22O 21.36 1.8
13 2-Pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮 268.48 C18H36O 33.143 0.7
14 Dibutylphthalate邻苯二甲酸二丁酯 278.35 C16H22O4 36.858 0.71
15 n-Hexadecanoicacid棕榈酸 256.43 C16H32O2 37.138 18.8
16 9, 12-Octadecadienoicacid(Z, Z)-亚油酸 280.44 C18H32O2 44.065 3.66
17 9, 12, 15-Octadecatrienoicacid, (Z, Z, Z)-亚麻酸 278.44 C18H30O2 44.382 4.86
18 Octadecanoicacid硬脂酸 284.48 C18H36O2 45.746 2.07
19 Tetracosane二十四烷 338.65 C24H50 52.673 0.5
20 Phenol, 2, 2-methylene-bis[ 6-(1, 1-dimethylethyl)] -4-methyl-2, 2-亚甲基-二 [ 6-(1, 1-二甲基乙基)] -4-甲基苯酚 246.35 C17H28O 52.917 0.49
21 Heneicosane二十一烷 296.57 C21H44 54.52 0.66
22 Hexacosane二十六烷 366.71 C26H54 56.118 0.58
23 Heptacosane二十七烷 380.73 C27H56 57.551 0.45
24 Octacosane二十八烷 394.77 C28H58 58.874 0.48
图 1 东北铁线莲根二氯甲烷萃取成分 GC/MS总离子流图
·23· 中医研究 2008年 3月 第 21卷 第 3期 TCMRes.March2008Vol.21No.3
图 2 东北铁线莲茎叶二氯甲烷萃取成分 GC/MS总离子流图
4 分 析
东北铁线莲根通过气相色谱法分离出了 44种
化合物 ,鉴定出了其中的 21种化合物 ,占总萃取物
含量的 75.00%;茎叶通过色谱分离出了 46种化合
物 ,鉴定出了其中的 24种化合物 ,占总萃取物含量
的 63.06%。东北铁线莲根二氯甲烷萃取物主要成
分有棕榈酸(9.37%)、亚油酸 (7.94%)、亚麻酸
(2.48%)、苯乙醇(1.49%)、2, 4-二(1, 1-二甲基乙
基)苯酚 (1.41%)、松油醇 (1.15%)、1, 2-邻 -苯二
羧酸丁环己酯 (1.07%)、邻苯二甲酸异丁辛酯
(40.22%),其中邻苯二甲酸异丁辛酯可能是外来
污染物;东北铁线莲茎叶二氯甲烷萃取物主要成分
有棕榈酸 (18.8%)、苯乙醛 (15.07%)、亚麻酸
(4.86%)、亚油酸(3.66%)、苯乙醇(2.59%)、邻苯
二甲酸二甲酯(2.59%)、苯甲醇(2.13%)、硬脂酸
(2.07%)、香兰素(1.88%)。
从东北铁线莲根与茎叶二氯甲烷萃取物的
GC/MS总离子流图对比来看 ,根中 50 min以后也有
峰出现 ,可能因为含量低而未被检出 。
在所鉴定出的所有化合物中 ,东北铁线莲根和
茎叶共有化合物计 11种 ,分别是邻异丙基甲苯 、苯
甲醇 、苯乙醛 、苯乙醇 、2-甲基苯基乙酮 、松油醇 、2,
4-二(1, 1-二甲基乙基)苯酚 、棕榈酸 、亚油酸 、亚麻
酸 、硬脂酸 。其中棕榈酸 、亚油酸 、亚麻酸 、苯乙醇在
根和茎叶中的含量都较高 。由此可见 ,东北铁线莲
茎叶和根的二氯甲烷萃取物成分相近 ,各成分相对
丰度比相近 ,此研究结果可供评价东北铁线莲茎叶
药用价值的参考。
参考文献:
[ 1]严仲铠 ,李万林.中国长白山药用植物彩色图志 [ M] .北
京:人民卫生出版社 , 1996.170-171.
[ 2]中华人民共和国药典委员会.中国药典(一部)[ M] .北
京:化学工业出版社 , 2005.175.
[ 3]何明 ,张静华 , 胡昌奇 , 等.威灵仙中挥发性成分的 GC-
MS分析 [ J] .中草药 , 1999, 30(11):811-812.
[ 4]吕金顺.香荚蒾花挥发性化学成分分析 [ J] .食品科学 ,
2005, 26(8):310-312.
[ 5]侯冬岩 ,李铁纯 , 于冰.两种菟丝子挥发性成分的比较研
究 [ J] .质谱学报 , 2003, 24(2):343-345.
[ 6]董军 , 张文治 , 郑永杰 , 等.苍耳子提取物的 GC/MS分
析 [ J] .齐齐哈尔大学学报 , 2007, 23(1):27-29.
作者简介
张海丰(1976-), 男(汉族), 吉林通化人 , 北京中医药
大学在读博士 ,主要从事天然药物化学研究。
收稿日期:2008-01-21;修回日期:2008-02-03
(编辑 陶 珠)
·24· 中医研究 2008年 3月 第 21卷 第 3期 TCMRes.March2008Vol.21No.3