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第 1 3 卷 第 1 0 期
2011 年 10 月
辽 宁 中 医 药 大 学 学 报
JOURNAL OF LIAONING UNIVERSITY OF TCM
Vol. 13 No. 10
Oct . ，2011
黑刺菝葜（Smilax scobinicaulis C.H. Wright）
是菝葜科菝葜属植物，其根茎具有除风湿、活血
解毒、镇惊息风、治疗肠炎、疮疖、癌肿等功效[1]。
目前已对黑刺菝葜根极性部位的化学成分进行
了研究。但对黑刺菝葜根脂溶性化学成分及生物
活性的研究未见报道，为了扩大药源，进一步评
价和综合利用黑刺菝葜药用植物资源，本文对黑
刺菝葜根脂溶性化学成分进行了研究，为菝葜属
植物化学分类学研究、药理作用的阐明提供一定
的理论依据。
1 材料与方法
1.1 供试材料
本实验材料于2009年9月采自太白山生长的百
合科菝葜属植物黑刺菝葜（Smilax scobimicauhs）（由
何新荣药师鉴定）的根茎。阴干，粉碎后过筛（20
目）。
1.2 仪器与试剂
1.2.1 仪器
VG Autospec-3000电子轰击质谱；Bruker AM-
400 MHz、DRX-500 MHz核磁共振仪；Agilent1100
型 高 效 液 相 色 谱 仪 和ZORBAX SB-C18（9.4×
250mm，i.d.）半制备柱色谱柱，Agilent公司提供；
ZF-1三用紫外分析仪（上海精科实业有限公司）；
BL-320H型电子天平；硅胶（200~300 目）；硅胶 H
（10~40μm）；硅胶 GF254 及 GF254 薄层层析硅胶
板均为青岛海洋化工厂产品；Rp-18（40~65μm）
反相硅胶，日本Daiso公司生产；Sephadex LH-20
（40~70μm），瑞典Amersham Pharmacia Biotech AB
公司生产；制备型 GF254 薄层板，自制，厚度约
1.0~1.5mm。
1.2.2 试剂
石油醚、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、甲醇等有机溶
剂均为工业纯，经重蒸后使用；异丙醇为分析纯（天
津化学试剂厂）。石油醚、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、甲
醇等有机溶剂均为工业纯，经重蒸后使用；异丙醇
为分析纯（天津化学试剂厂）。
1.3 化学成分的提取和分离
将35kg 黑刺菝葜根粉装入渗漏筒中，用体积
分数95% 工业酒精室温浸泡浸提，8h后放出提取
液，继续再加入新酒精，循环5次，合并提取液，减
压浓缩得到乙醇浸膏，将其悬浮于水，依次用石油
醚、乙酸乙酯、正丁醇、甲醇、乙醚有机溶剂萃取，
浓缩萃取液得到石油醚萃取浸膏107g、乙酸乙酯
萃取浸膏505g、甲醇萃取浸膏700g及正丁醇和乙
醚浸膏。
乙酸乙酯萃取浸膏，丙酮溶解，按照1∶2比例拌
黑刺菝葜根脂溶性化学成分研究
赵士焕
（解放军总医院药品保障中心中药房，北京 100853）
摘 要：目的：研究百合科菝葜属植物黑刺菝葜（Smilax scobinicaulis C.H. Wright）根脂溶性化学成分。方
法：采用硅胶柱色谱、HP-20和Sephadex LH-20等分离手段对黑刺菝葜根脂溶性化学成分进行分离纯化，通过
波谱数据分析（1H-NMR、13C-NMR）进行结构鉴定。结果：从脂溶性化学成分分离7个化合物。分别鉴定为：
（1）β-sitosterol，（2）2，4-dihydroxy-3，6-dimethylbenzoate，（3）1-O-p-coumaroylglycerol，（4）ursolic acid，（5）
blumenol A，（6）clemaphenolA，（7）1-O-feruloylglycerol。结论：化合物2~7为首次从该植物中分离得到。
关键词：黑刺菝葜；脂溶性化学成分；化合物；结构鉴定
中图分类号：R284.2 文献标识码：A 文章编号：1673-842X (2011) 10- 0243- 04
收稿日期：2011-04-05
作者简介：赵士焕（1985-），女，河北人，本科学生，研究方向：中药化学成分分析。
Study on Root Chemical Constituents of Smilax Scobinicaulis
ZHAO Shi-huan
（Peoples Liberation Army General Hospital，Beijing 100853，China）
Abstract：Objective：To study the chemical constituents of the fat-soluble portion of Smilax scobinicaulis
C.H. Wright. Method：The fat-soluble portion was isolated and pured by silica gel column chromatography，
HP-20 and Sephadex LH-20.Their chemical structures were elucidated by spectral data（1H-NMR、
13C-NMR）. Result：Seven compounds were isolated from the fat-soluble portion. They were identified as（1）
β-sitosterol，（2）2，4-dihydroxy-3，6-dimethylbenzoate，（3）1-O-p-coumaroylglycerol，（4）ursolic acid，（5）
blumenol A，（6）clemaphenolA，（7）1-O-feruloylglycerol. Conclusion：Compounds 2~7 were isolated from
this plant for the first time.
Key words：smilax scobinicaulis C.H. wright；fat-soluble chemical composition；compound；structure
identification
DOI：10.13194/j.jlunivtcm.2011.10.245.zhaoshh.092
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匀硅胶，挥干溶剂后，装入玻璃柱，依次用氯仿甲醇
溶液梯度洗脱，分别得洗脱物80.7、78.0、128、51.9、
43、70和121.3g。取乙酸乙酯有机溶剂洗脱部位进
行分离纯化。其流程见图1。
图1 黑刺菝葜脂溶性化学成分分离纯化过程
2 结果与分析
2.1 化合物1结构解析
无 色 针 状 结 晶（丙 酮）；1H-NMR（400 MHz，
CDCl3） ：δH 5.32（1H，m，H-6），5.12（1H，dd，），4.99
（1H，dd），3.50（1H，m，H-3）。见图1。
图1 化合物1 1H-NMR谱
经与β-stiosterol的标准品及其氢谱对照，其Rf
值及显色反应均一致，确定化合物1为β-stiosterol。
2.2 化合物2结构解析
C20H22O6； 白 色 油 状；1H-NMR（500MHz，
CDCl3）：δH 3.13（2H，m，H-1，5），4.76（2H，d，
J=3.9 Hz，H-2，6），3.89-4.27（4H，dd，H-4，8），3.92
（6H，s，2×OMe），5.69（2H，br.s，2×OH），6.92（2H，
br.s，H-2’，2’’），6.91（2H，d，H-5’，5’’），6.85（2H，
dd，H-6’，6’’）；13C-NMR（125MHz，CDCl3）：δC
146.6（C-4’，4’’），145.2（C-3’，3’’），132.8（C-1’，
1’’），118.9（C-6’，6’’），114.2（5’，5’’），108.5（2’，
2’’），85.8（C-2，6），71.6（C-4，8），55.9（OMe），
54.1（C-1，5）。见图2~3。
经与文献[2]对照，化合物2为Clemaphenol A。
2.3 化合物3结构解析
无 色 油 状 物，ESI-MS：m/z= 195 [M-H]-，
1H NMR（500MHz，CDCl3）：δH 12.06（1H，s，
OH-2），6.20（1H，s，H-5），5.29（1H，s，OH-4），3.92
（3H，s，COOCH3），2.45（3H，s，CH3-6），2.10（3H，
s，CH3-3）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）：δC 173.1
（C = O），163.5（C - 4），158.5（C-2），140.6（C - 6），
111.0（C-5），108.9（C-3），105.6（C-1），52.3（OCH3），
24.1（CH3-6），8.1（CH3-3）。见图4~5。
图2 化合物2 1H-NMR谱
图3 化合物2 13C-NMR谱
图4 化合物3 1H-NMR谱
经 与 文 献[3]对 照， 化 合 物3为2，
4-dihydroxy-3，6-dimethylbenzoate。
2.4 化合物4结构解析
C30H48O3；ESI-MS：m/z= 455 [M-H]-，1H-NMR
（Pyridine-d5，500MHz）：δH 5.50（1H，s，H-12），
3.46（1H，m，H-3），1.25（3H，s，H-23），1.24（3H，s，
H-27），1.06（3H，s，H-26），1.03（3H，s，H-24），1.01
（3H，d，J=4.7 Hz，H-30），0.96（3H，d，J=5.7 Hz，
H-29），0.90（3H，s，H-25） ；13C-NMR（Pyridine-d5，
125 MHz） ：δC 39.4（C-1），28.4（C-2），78.5（C-3），
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39.8（C-4），56.2（C-5），19.1（C-6），33.9（C-7），
40.3（C-8），48.4（C-9），37.8（C-10），24.0（C-11），
126.0（C-12），139.6（C-13），42.3（C-14），29.0
（C-15），25.2（C-16），48.4（C-17），53.9（C-18），
39.7（C-19），39.7（C-20），31.4（C-21），37.6（C-22），
29.2（C-23），16.9（C-24），16.0（C-25），17.8（C-26），
24.3（C-27），180.2（C-28），17.9（C-29），21.8
（C-30）。见图6。
图5 化合物3 13C-NMR谱
图6 化合物4 1H-NMR谱
经与文献[4]对照，化合物4为Ursolic acid。
2.5 化合物5结构解析
C13H20O3，amorphous powder；ESI-MS：m/z= 223
[M-H]-1H NMR（CD3OD，400 MHz） ：δH 5.87
（1H，brs，H-4），5.79（1H，m，H-8），5.78（1H，m，
H-7），4.43（1H，m，H-9），2.47（1H，d，J = 16.8
Hz，H-2a），2.14（1H，d，J = 16.8 Hz，H-2b），1.89（3H，
s，13-Me），1.23（3H，d，J = 6.4 Hz，H-10），1.03（3H，
s，12-Me），1.00（3H，s，11-Me）；13C NMR（CD3OD，
100MHz）：δC 201.2（C，C-3），167.5（C，C-5），
136.9（CH，C-7），130.0（CH，C-8），127.1（CH，C-4），
79.9（C，C-6），68.7（CH，C-9），50.7（CH2，C-2），
42.5（C，C-1），24.5（CH3，12-Me），23.8（CH3，C-10），
23.4（CH3，11-Me），19.6（CH3，13-Me）。见图7~8。
经与文献[5]对照，化合物为5为 Blumenol A。
2.6 化合物6结构解析
1H NMR（500MHz，CD3OD）：δH 7.62（1H，d，
J = 16.0 Hz，H-7’），7.41（2H，d，J = 8.5 Hz，H-2’，
6’），6.77（2H，d，J = 8.5Hz，H-3’，5’），6.33（1H，
d，J = 16.0Hz，H-8’），4.23（2H，m，H-1），3.76（1H，
m，H-2），3.65（2H，d，J = 5.5 Hz，H- 3）；13C NMR
（125MHz，CD3OD）：δC 66.5（C-1），71.2（C-2），
64.0（C-3），127.1（C-1’），131.1（C-2’，6’），161.0
（C-4’），116.9（C-3’，5’），146.7（C-7’），114.8
（C-8’），169.2（C=O）。
图7 化合物5 1H-NMR谱
图8 化合物5 13C-NMR谱
经 与 文 献[6]对 照，化 合 物6为 1-O-p-
coumaroylglycerol。
2.7 化合物7结构解析
1H NMR（500MHz，CD3OD）：δH 7.64（1H，d，
J = 16.0Hz，H-7’），7.19（1H，s，H-2’），7.07（1H，d，
J = 8.5Hz，H- 6’），6.80（1H，d，J = 8.5Hz，H-5’），6.38
（1H，d，J = 16.0Hz，H-8’），4.21（2H，m，H-1），3.88
（1H，m，H-2），3.88（3H，s，-OMe），3.61（2H，d，J
= 5.5Hz，H- 3）. 13C NMR（125MHz，CD3OD）：δC
66.6（C-1），71.3（C-2），64.1（C-3），127.7（C-1’），
111.8（C-2’），150.8（C-3’），149.4（C-4’），116.5
（C-5’），124.1（C-6’），147.0（C-7’），115.3（C-8’），
169.2（C=O），56.5（-OMe）。
经与文献[7]对照，化合物7为1-O-feruloylglyceol。
3 讨 论
本实验分离的为黑刺菝葜根的乙酸乙酯萃取
部分，并成功的从中分离到7个化合物，化合物2~7
首次从该种中分离得到，对丰富该种成分研究有很
大意义，从黑刺菝葜乙酸乙酯萃取物中分离得到的
7种化合物具有重要的生物活性，其中植物甾醇类
物质β-谷甾醇具有抗炎、抗氧化、抗肿瘤、降血糖、
降血脂、降血压及免疫调节作用；乌苏酸不仅能抑
制肿瘤细胞增殖、诱导肿瘤细胞分化和凋亡，抗侵
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袭、抗血管生成，而且具有免疫增强功能，为黑刺菝
葜的药理研究做出了一定的贡献。◆
参考文献
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杨陵：西北农林科技大学，2007.
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天仙子茄科植物茛菪 Hyoscyamus niger L. 的
干燥成熟种子原称“莨菪子”，性味苦，辛、温，有大
毒，具有解痉止痛、平喘、安神的功能。用于脘腹
挛痛，喘咳，癫狂[1]。近年来，发现还具有一定的抗
癌活性[2-4]。
多糖是由许多个单糖分子聚合而成的一类结
构复杂的高分子化合物，广泛存在于动物细胞膜、
植物和微生物的细胞壁中，是构成生命的四大基
本物质之一。随着分子生物学及免疫物质的化学
研究与发展及新药资源的寻找与开发，对多糖的
研究越来越受到广泛的重视。目前已发现的天然
多糖有300多种，在免疫调节、抗肿瘤、抗炎、抗病
毒、降血糖、抗衰老、抗辐射、抗凝血[5-12]等方面发
挥着重要的生物活性作用。目前有关天仙子多糖
的研究国内外尚未见报道。本实验首次通过热水
回流法提取粗多糖，采用苯酚-硫酸法测定了天仙
子中粗多糖的含量，为进一步研究天仙子多糖的
药用价值奠定基础。
天仙子多糖含量测定
于昕雯1，张文杰2，王岩1，李军3，康廷国1，门启鸣3
（1.辽宁中医药大学，辽宁 大连 116600；2.沈阳医学院沈洲医院，辽宁 沈阳 110002；3.大连市食品药品检验所，辽宁 大连 116021）
摘 要：目的：建立天仙子多糖含量测定方法。方法：采用加热回流的提取方法，苯酚-硫酸显色，配合紫外分
光度法，测定多糖的含量。检测波长490nm。结果：标准回归方程为Y=1.6334X+0.0283（r=0.9997）葡萄糖的浓度
在0.1202 ~0.4206 mg/mL范围内呈良好的线性关系，回收率为99.79%，RSD=0.84%。天仙子多糖含量为2.19%。结论：
确定的方法稳定可行，为天仙子多糖的进一步研究奠定基础。
关键词：天仙子；多糖；含量测定
中图分类号：R284.2 文献标识码：A 文章编号：1673-842X (2011) 10- 0246- 03
收稿日期：2011-04-12
基金项目：大连市科技局优秀青年科技人才基金资助项目（2009J22DW039）
作者简介：于昕雯（1985-），女，辽宁沈阳人，硕士研究生，研究方向：中药鉴定及质量控制。
通讯作者：康廷国（1955-），男，教授，博士研究生导师，研究方向：中药质量评价与控制研究。E-mail：ktg@lnutcm.edu.cn。
Determination of Polysaccharides from Hyoscyamus niger L.
YU Xin-wen1，ZHANG Wen-jie2，WANG Yan1，LI Jun3，KANG Ting-guo1，MEN Qi-ming3
（1. Liaoning University of Traditional Chinese Medicine，Dalian 116600，Liaoning，
China；2.Shenzhou Hospital of Shenyang Medical College，Shenyang 110002，Liaoning，
China；3.Dalian Institution of Drug Control，Dalian 116021，Liaoning，China）
Abstract：Objective：To establish the determination method of polysaccharides in Hyoscyamus niger
L. Methods：Reflux with water and Phenol-sulphate colorimetry was used to determine the content of
polysaccharides. Results：The regression equation is Y=1.6334X+0.0283（r=0.9997）. The concentration
of polysaccharide was linear in the range of 0.1202~0.4206mg/mL. The average recovery was 99.79%，
RSD=0.84%. The content of polysaccharides from Hyoscyamus niger L. is 2.19%. Conclusion：The method
is simple and reliable，which provides a basis for the further study on polysaccharides in Hyoscyamus
niger L.
Key words：Hyoscyamus niger L.；polysaccharide；determination