全 文 ：血满草化学成分的研究
唐柳怡1 ,罗明华 1, 2 ,蒋　宁 1 ,林宏辉 1*
(1.生物资源与生态环境教育部重点实验室 ,四川大学生命科学学院 ,四川成都 610064;2.四川绵阳师范
学院 ,四川绵阳 621000)
　　摘要　首次对采自峨眉山的接骨木属植物血满草进行了化学成分的研究 , 从氯仿部分及总浸膏的水悬浮液中
分离得到 5个化合物:分别是 1-(3-羟基-4-甲氧基 )乙烷-1′, 2′-二醇 (1-(3-hydroxy-4-m e thoxypheny l)-1′, 2′-e thane-
dio l, 1),熊果酸 (u rso lic ac id, 2), 1-(3, 4, 5-三甲氧基苯基)乙烷-1′, 2′-二醇 (1-(3, 4, 5-trim ethoxypheny l)-1′, 2′-
e thanedio l, 3),落叶松脂醇( laric ire sino l, 4), 5, 7, 3′, 4′-四羟基黄酮-3-O-吡喃鼠李糖 (1→ 6)吡喃葡萄糖苷 (5, 7, 3′,
4′-te tram ethoxy flavone-3-O-rham nopy rano sy l-(1→6)-g lucopy rano side, 5)。其中 1、3、4、5为首次从该植物中分离得到。
关键词　血满草;化学成分;落叶松脂醇;5, 7, 3′, 4′-四羟基黄酮-3-O-吡喃鼠李糖(1→ 6)吡喃葡萄糖苷
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2007)05-0549-03
Studies on Chem ical Constituents ofSambucus adnata
TANG L iu-y i1 , LUO M ing-hua1, 2 , JIANG N ing1 , L IN H ong-hu i1
(1.Co llege o f Life Sc ience, Sichuan Unive rsity, Chengdu 610064;2.S ichuanM ianyang No rm a l Co lleg e, M ianyang 621000, China)
Abstrac t　Objective:To study the chem ica l constituen ts o f Sambucus adna ta. M ethod:Com pounds w ere iso lated by silica ge l
chrom atography. The ir structures w ere e lucida ted by m eans o f spec tra l ana ly sis. Resu lt:F ive compounds w ere iso la ted and identified
as:1-(3-hydroxy-4-m ethoxypheny1)-1′, 2′-ethaned io l(1), u rso lic acid(2), 1-(3, 4, 5-trim ethoxypheny l)-1′, 2′-ethaned io l(3), la r-
iciresino l(4), 5, 7, 3′, 4′-te tram ethoxy flavone-3-O-rham nopy rano sy l-(1→ 6)-g lucopyranoside(5). Conclusion:Compounds 1, 3, 4 and
5 we re obtained from this p lant fo r the first time.
K ey words　Sambucus adnata;Chem ica l constituen ts;La riciresinol;5, 7, 3′, 4′-tetram e thoxy flavone-3-O-rhamnopyranosy l-(1→
6)-g lucopyranoside
基金项目:教育部新世纪优秀人才支持计划((NCET-05-0786)*通讯作者:林宏辉 , Te l:(028)85411175, E-m ai l:honghu ilin@ vip. sina, com。
　　血满草 (Sambucus adnata Wall)为忍冬科接骨
木属植物 , 药用全草或根皮 ,生长于海拔 1600 ～
3000m的林下或沟边灌丛中 ,分布于四川 、云南 、西
藏等省区[ 1] 。其味辛 、甘 ,性温 ,具有祛风 、利水 、活
血 、通络的功效 ,主治急慢性肾炎 、风湿疼痛 、风疹瘙
痒 、小儿麻痹后遗症 、慢性腰腿疼 、扭伤瘀痛 、骨折等
症 [ 2] 。目前国内外学者对血满草化学成分的研究
鲜有报道 ,四川峨嵋产的血满草化学成分未见报道 。
我们对其化学成分进行了较详细的研究 ,得到 5个
化合物 ,其中化合物 l、3、4、5为首次从该植物中分
离得到 (图 1)。
1 　仪器与材料
核磁共振谱用 B rukerAC-E200和 V arian Unity
INOVA 400 /54核磁共振仪测定 , TMS为内标;质谱
用 VG Au tospec 3000型质谱仪测定;RE-52型旋转
蒸发仪 (上海亚荣生化仪器厂);层析用硅胶 G和 H
为青岛海洋化工厂出品:所用试剂均为分析纯 。原
料采自四川省峨眉山 ,由四川绵阳师范学院罗明华
副教授鉴定为血满草(Sambucus adnataW all)。
2　提取与分离
血满草干燥全草 10 kg粉碎 ,用 4倍体积 95%
乙醇冷浸 4次 ,浸出液浓缩得到总浸膏 377 g。将总
浸膏悬浮于水中 ,依次用石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正
丁醇萃取至有机溶剂层无色 ,分别对应得到石油醚
浸膏 A(25 g)、氯仿浸膏 B(12 g)、乙酸乙酯浸膏 C
(9 g)、正丁醇浸膏 D(21.5 g)。
氯仿浸膏 B经石油醚-丙酮梯度洗脱得到 10个
流份 (B1 ～ 10)。其中 B4经硅胶反复柱层析 ,以石
油醚-乙酸乙酯 ,石油醚-丙酮等混合溶剂为洗脱剂 ,
分别得到化合物 1(46mg)、化合物 2(16mg);B6部
分经硅胶反复柱层析 ,以二氯甲烷-乙酸乙酯 ,氯仿-
甲醇等混合溶剂为洗脱剂 ,分别得到化合物 3(20
mg)、化合物 4(37 mg);总浸膏用水悬浮 ,放置析出
黄色粉末 ,取黄色粉末 1 g经氯仿-甲醇反复重结晶
得到化合物 5(110mg)。
3　结构鉴定
549 中药材　Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls　　第 30卷第 5期 2007年 5月DOI牶牨牥牣牨牫牳牰牫牤j牣issn牨牥牥牨牠牬牬牭牬牣牪牥牥牱牣牥牭牣牥牨牳
图 1　分离得到的化合物
　　化合物 1:浅黄色无定形粉末 (氯仿 ), C9H12O4。
ESI-MSm /z(%):185.2[M +H ] +(100), 161.2[M-
N a] -(100)。13C-NMR(100MHz, CDC l3)δppm:132.8
(C-l, s), 114.3(C-2, d), 145.2(C-3, s), 146.7(C-4,
s), 108.7(C-5, d), 119.4(C-6, d), 85.8(C-1′, d),
71.5(C-2′, t), 54.1 (OCH3 )。1H-NMR (400MHz,
CDC l3)δppm:3.88(3H , s, OCH 3), 4.24(2H , brd, J
=6.0Hz, H-2′), 4.73(1H , dd, J=6.0, 6, 0H z, H-
1′), 6.73(1H , d, J=8.0Hz, H-5), 6.88(1H , dd, J
=2.0, 8.0H z, H-6), 6.90(1H , d, J=2.0Hz, H-2)。
以上数据与文献报道的 1-(3-羟基-4-甲氧基)乙烷-
1′, 2′-二醇谱学数据基本一致[ 3] 。
化合物 2:白色无定形粉末 (氯仿 ), C30H48
O 3。13C-NMR(100MHz, CDC l3)δppm:39.1(C-l, t),
28.1(C-2, t), 78.3(C-3, d), 39.9(C-4, s), 55.1(C-
5, d), 19.6(C-6, t), 34.0(C-7, t), 41.2(C-8, s),
46.3(C-9, d), 36.7(C-10, s), 23.3(C-11 , t), 127.8
(C-12, d), 138.0(C-13, s), 41.0(C-14, s), 29.5(C-
15 , t), 25.3(C-16, t), 47.4(C-17, s), 52.0(C-18,
d), 39.5(C-19, t), 39.1(C-20, S), 31.9(C-2 l, t),
37.4(C-22, t), 27.2(C-23, q), 14.8(C-24, q), 16.0
(C-25, q), 16.7(C-26, q), 24.2(C-27, q), 180.0(C-
28 , q), 17.6 (C-29, q), 21.0(C-30 , q)。1H-NMR:
(400MHZ, CDC l3)δppm:5.25(1H , t, H-12), 3.24
(1H , m , H-3), 1.26(3H , s), 1.24(3H , s), 1.08(3H ,
s), 1.05(3H , s), 1.03(3H , s), 0.78(3H , s)。以上
数据与文献报道的熊果酸谱学数据基本一致 [ 4] 。
化合物 3:浅黄色无定形粉末 (氯仿 ), C11H16
O 5。13C-NMR(50MHz, CDC l3)δppm:132.1(C-l, s),
102.7(C-2, C-6, d), 147.2(C-3, C-5, s), 134.3(C-4,
s), 86.1(C-1′, s), 71.8(C-2′, s), 56.4(2 ×OCH 3 ,
q)。1H-NMR(400MH2, CDC l3)δppm:6.59(2H , s, 2-
H , 6-H ), 3.91(9H , s, 3-OCH3 , 4-OCH3 , 5-OCH 3),
5.55(1H , H-1′, 4, 28(1H , H-2a), 4.74(1H , H-
2b)。以上数据与文献报道的 1-(3, 4, 5-三甲氧基苯
基)乙烷-1′, 2′-二醇谱学数据基本一致 [ 5] 。
化合物 4:白色无定形粉末 (氯仿 ), C20H24O 6。
13
C-NMR (50MH z, CDC l3 )δppm:134.6 (C-1, s),
108.4(C-2, d), 143.9 (C-3, s), 146.5 (C-4, s),
114.4(C-5, d), 118.6(C-6, d), 82.7(C-7, d), 52.4
(C-8, d), 60.6(C-9 , t), 132.2(C-1′, s), 111.2(C-
2′, d), 144.9(C-3′, s), 146.6(C-4′, s), 114.4(C-5′,
d), 120.7(C-6′, d), 33.1(C-7′, t), 42.3(C-8′, d),
72.8 (C-9′, t), 55.8 (2 ×OCH3 , q)。1H-NMR
(400MH z, CDC l3)δppm:4.82(2H , d, J=6.8H z, H-
9), 3.83(6H , s, 2 ×OCH 3), 6.67(2H , m ), 6.77-
6.93(4H , m)。以上数据与文献报道的落叶松脂醇
谱学数据基本一致 [ 6] 。
化合物 5:黄色针晶 (氯仿-甲醇 ), C27H30O 16。
13
C-NMR(50MH z, CDC l3)δppm:苷元 , 157.6(C-2,
s), 134.8(C-3, s), 178.5(C-4, s), 162.7(C-5, s),
99.7(C-6, d), 165.8(C-7, s), 94.3(C-8, d), 157.6
(C-9, s), 105.2(C-10, s), 121.9(C-1′, s), 114.3(C-
2′, d), 151.1(C-3′, s), 147.9(C-4′, s), 116.2(C-5′,
s), 123.5(C-6′, d), 56.0(4′-OCH3 , q);葡萄糖基 ,
103.9(C-l, d), 74.4(C-2, d), 77.5(C-3, d), 71.9
(C-4, d), 78.4(C-5, d), 68, 1(C-6, t), 鼠李糖基 ,
102.4(C-l, d), 71.9(C-2, d), 72.3(C-3, d), 74.4
550 中药材　Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls　　第 30卷第 5期 2007年 5月
(C-4, d), 69.4(C-5, d), 18.2(C-6, q)。以上数据与
文献报道的 5, 7, 3′, 4′-四羟基黄酮-3-O-吡喃鼠李糖
(1→6)吡喃葡萄糖苷谱学数据基本一致[ 7] 。
参 考 文 献
[ 1] 《全国中草药汇编》编写组 . 全国中草药汇编 . 北京:
人民卫生出版社 , 1996:374.
[ 2] 《中华本草》编委会 .中华本草 .第 7册 .上海:上海科
学技术出版社 , 1999:540.
[ 3] Kitajim a J, Ishikaw a T, Tanaka Y, e t a l. W ate r-so luble
constituents of fenne l. V. G lyco sides o f arom atic com-
pounds. Chem Pharm Bull, 1998, 46(10):1587-1590.
[ 4] 王波 , 刘屏 ,沈月毛 , 等 .回心草化学成分研究 .中国中
药杂志 , 2005, 30(12):895-897.
[ 5] A lessio R, Rita F, E lio N.Enan tiose lec tive synthesis o f nat-
ural combretastatin. Tetrahedron:A symme try, 1996, 7
(4):1101-1104.
[ 6] 李廷钊 , 张卫东 ,顾正兵 , 等 .糙叶败酱中木质素成分研
究 .药学学报 , 2003, 38(7):520-522.
[ 7] 卢卫红 , 于晓敏 ,马英丽 .药用植物蓬子菜的有效部位 、
活性成分及指纹图谱研究 . 天然产物研究与开发 ,
2006, 18:1-4, 8.
(2006 - 09 -28收稿)
五批国产沉香挥发性成分的 GC-MS分析
梅文莉 ,曾艳波 ,刘　俊 ,戴好富*
(中国热带农业科学院热带生物技术研究所 ,海南海口 571101)
　　摘要　采用乙醚浸提法提取了五批国产沉香样品的挥发油 , 并应用 GC-M S分析测定了其化学成分及相对含
量。结果表明 , 五批沉香样品所提挥发油均主要由倍半萜 、芳香族化合物和脂肪酸组成。 首次报道从国产沉香挥
发油中发现了苍术醇 、圆柚酮 、缬草烯酸 、 ve lleral、愈创醇 、γ-古芸烯 、γ-蛇床烯 、绿花白千层醇 、异香橙烯环氧化物 、
朱栾倍半萜和 α-木香醇等倍半萜成分 , 以及 2, 4-二叔丁基苯酚 、4-甲基-2, 6-二叔丁基苯酚 、苯基丙酸 、 1-苄氧基-8-
萘酚 、茴香基丙酮等芳香族成分。比较了五批国产沉香样品中挥发油成分的异同 , 建议将挥发油成分的 GC-MS分
析作为评价沉香质量的一个依据。
关键词　国产沉香;挥发油;GC-MS;倍半萜;芳香族化合物
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2007)05-0551-05
GC-MSAnalysis ofVolatile Constituents from F ive D ifferentK inds ofCh inese Eaglewood
ME IW en-li, ZENG Yan-bo, LIU Jun, DA IH ao-fu*
( Institu te o f T ropica l B io science and B iotechno logy, Ch inese Academ y o f T ropica lAg ricu ltu re Sciences, H a ikou 571101, China)
Abstrac t　Vo latile oils of five d iffe rent k inds o f Chinese eag lewood w ere ex tracted w ith ae ther at room temperature. The chem ica l
constituen ts and re la tive con tents of the vo latile o ilsw ere ana lysed byGC-MS. It show ed that a ll the five vola tile oils we rem a in ly com-
posed o f se squite rpenes, arom atic constituents and fatty acids. Several sesqu iterpene s, such as h ineso l, nootka tone, va le renic ac id,
ve lle ra l, gua io l, γ-gurjunene, γ-se linene, virid iflo ro l, isoarom adendrene epox ide, valencene, α-co sto l e t. a l., toge ther w ith seve ra l
arom atic constituents, 2, 4-di-te rt-buty lpheno l, 4-m ethy l-2, 6-di-tert-buty lpheno l, pheny lpropionic ac id, 1-(benzy loxy)-8-naph tho l, ani-
sy lacetone, et. a l. we re found in the vo la tile o ils of Chinese eag lew ood fo r the first tim e. The sam ila ritie s and diffe rence s o f the vo la tile
o ils from the five kinds o f Chine se eag lew ood w ere compared. It suggested that the quality o f Chine se eag lew ood cou ld be eva luated by
GC-MS analyse o f the vo latile o il.
K ey words　Chine se eag lew ood;Vola tile o il;GC-MS;Sesquite rpene;Arom a tic constituent
基金项目:中国热带农业科学院科技基金(RKY0726)*通讯作者:戴好富 ,男 ,博士 ,研究员 , Tel:0898-66988061;E-m ail:hfdai2001@ yah oo. com. cn。
　　国产沉香为瑞香科植物白木香 Aqu ilaria sinensis
(Lour.)G ilg含树脂的木材 ,亦称土沉香 、沉香 〔1〕。
其味辛 、苦 ,性微温 ,具行气止痛 、温中止呕 、纳气平
喘的功效 ,用于胸腹胀闷疼痛 、胃寒呕吐呃逆 、肾虚
气逆喘急 。健康的白木香植物并不产生沉香 ,只有
通过自然因素 (雷劈 、火烧 、虫蛀等 )或人为因素(砍
伤 、打洞 、接菌等 )的作用 ,沉香才会在白木香植物
中逐渐形成。化学成分的研究表明 〔2〕 ,沉香挥发油
551 中药材　Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls　　第 30卷第 5期 2007年 5月