全 文 ：檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
贵州产一年蓬花挥发油主要成分为大根香叶烯
D、β-榄香烯、β-月桂烯、3-甲基-2-环戊烯-2-醇-1 酮、
反式-β-金合欢烯、δ-杜松烯、姜烯等［8］，只有大根香
叶烯 D、反式-β-金合欢烯、δ-杜松烯为本研究中挥发
油的主要成分，β-榄香烯为本研究挥发油的微量成
分，β-月桂烯、3-甲基-2-环戊烯-2-醇-1-酮、姜烯等在
本研究中均未出现。不同产地一年蓬花挥发油化学
成分存在一定差异，这可能与样品的采集时间、挥发
油的提取方式及不同产地的气候、土壤等因素有关。
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［责任编辑 邹晓翠］
［收稿日期］ 20130404(006)
［基金项目］ 贵州省教育厅 2010 年度自然科学研究基金项目(黔教科 2010094);国家环保部子项目【物种 10-二-6(01)】
［通讯作者］ * 杨再波，教授，在读博士，从事天然产物化学研究，E-mail:yzb1976110@ sohu． com
都匀楼梯草中化学成分研究
杨再波* ，毛海立，龙成梅，孙成斌，郭治友
( 贵州省黔南民族师范学院化学与化工系，贵州 都匀 558000)
［摘要］ 目的:研究都匀楼梯草 Elatostema duyunens乙酸乙酯部位的化学成分。方法:利用硅胶色谱及重结晶进行化学
成分分离与纯化，根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定其结构。结果:从都匀楼梯草全草中分离鉴定了 6 个化合物，分别
为:山奈酚-4，7-二甲基-3-O-葡萄糖苷(1)、槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷(2)、山奈酚-3-O-β-D-半乳糖苷 (3)、洋芹素-7-O-β-D-葡
萄糖苷(4)、胡萝卜苷(5)、棕榈酸(6)。结论:化合物 1 ～ 6 为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 都匀楼梯草;化学成分;结构鉴定
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)02-0089-03
［doi］ 10． 11653 /syfj2014020089
Chemical Constituents of Elatostema duyunens
YANG Zai-bo* ，MAO Hai-li，LONG Cheng-mei，SUN Cheng-bin，GUO Zhi-you
(Department of Chemistry and Chemical Engineering，Qiannan Normal University
for Nationalities，Duyun 558000，China)
［Abstract］ Objective:To study the constituents of the whole plant of Elatostema duyunens． Method:
The compounds were separated and purified by silica gel and recrystallisation． Their structures were identified by
their physico-chemical properties and spectroscopic data． Ｒesult:Ten compounds were isolated and identified as
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Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 2
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kaempferol-4， 7-dimethyl-3-O-glucoside， quercetin-7-O-β-D-gluoopyranoside， kaempferol-3-O-β-D-galactopyr-
anoside，apigenin-7-O-β-D-glucopyranoside，daucosterol，and hexadecanoic acid． Conclusion:Compounds of 1-
6 were obtained from this plant for the first time．
［Key words］ Elatostema duyunens;chemical constituents;structurd identification
都匀楼梯草为荨麻科楼梯草属植物都匀楼梯草
Elatostema duyunens为多年生草本植物，主要生长于
贵州省都匀市，是都匀苗族民间常用的中草药之一。
它以全草入药，主要用于治疗风湿性关节炎、风湿疼
痛、骨折、痈疖肿毒、全身水肿和小便不利等症，特别
在治疗风湿性关节炎、风湿疼痛和骨折疗效较为显
著。由于该植物是 2007 年 4 月中国科学院植物研
究所王文采［1］院士首次在贵州省都匀市斗篷山风
景名胜区发现的，并将其与上林楼梯草 E．
shanglinense进行详细的分析和比较，发现该植物形
态特点与上林楼梯草具有一定的差别，因而将其命
名为都匀楼梯草 E． duyunens。其化学成分的研究几
乎未见文献报道。笔者对都匀楼梯草醋酸乙酯部分
分离的化合物进行了研究，从醋酸乙酯部分分离得
到 9 个化合物，经理化常数和波谱数据分析，鉴定了
其中 6 个化合物，分别为山奈酚-4，7-二甲基-3-O-
葡萄糖苷(1)、槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷(2)、山奈
酚-3-O-β-D-半乳糖苷 (3)、洋芹素-7-O-β-D-葡萄糖
苷(4)、胡萝卜苷(5)和棕榈酸(6)。
1 仪器与试剂
X-4 型双目镜显微数字熔点测定仪(温度计未
校正，北京泰克仪器有限公司)，INOVO 400 MHz 型
(美国 Varian 公司)核磁共振波谱仪，以 TMS 为内
标，HPMS5973 型质谱仪(美国惠普公司)，TENSOＲ
27 红外光谱仪(德国布鲁克公司)。柱色谱硅胶
(200 ～ 300 目)，薄层用硅胶 GF254和薄层用硅胶 H
(青岛海洋化工厂)。
都匀楼梯草采集于贵州省都匀市斗篷山，原植
物经黔南民族师范学院生命科学系郭治友教授鉴定
为荨麻科楼梯草属植物都匀楼梯草 E． duyunens
全草。
2 方法与结果
2. 1 提取与分离 都匀楼梯草 12. 5 kg，70%乙醇
回流提取 3 次，每次 3 h，合并提取液，滤液经减压浓
缩回收乙醇至干后得提取物浸膏 658 g。所得提取
物浸膏加适量水分散后，分别用石油醚 (bp 60 ～ 90
℃)、醋酸乙酯、正丁醇萃取后并减压浓缩。得醋酸
乙酯部位 87 g，取醋酸乙酯部位 67 g，以硅胶柱
(200 ～ 300 目)分离，用石油醚-醋酸乙酯(30 ∶ 1 ～
2∶ 1)系统洗脱，按份收集，通过 TLC 检测，合并斑点
相同的流份，再分别过 Sephadex LH-20 凝胶色谱柱
分离、纯化，得 9 个化合物，其中鉴定出 6 个化合物，
即化合物 1(34 mg)，2(42 mg) ，3(38 mg) ，4(29
mg) ，5(45 mg)和 6(36 mg)。
2. 2 结构鉴定 化合物 1 黄色粉末(甲醇)，mp:
243 ～ 246 ℃。ESI-MS m/z;447［M + H］+;1H-NMＲ
(400 MHz，DMSO-d6)δ:12. 7(1H，s，5-OH)，8. 19
(2H，d，J = 9 Hz，H-2，6) ，7. 09(2H，d，J = 9 Hz，H-
3，5) ，6. 77，6. 38(each 1H，d，J = 2 Hz，H-6，8) ，
5. 53(1H，d，J = 7 Hz，H-1″) ，3. 88，3. 89 (each 3H，
s，2 × CH3)。
13C-NMＲ(100 MHz，DMSO-d6)δ:156. 5
(C-2)，133. 9(C-3) ，177. 8(C-4) ，161. 4 (C-5) ，
97. 9 (C-6) ，65. 2 (C-7) ，92. 4 (C-8) ，156. 3 (C-
9) ，104. 7 (C-10) ，122. 5(C-1) ，130. 8(C-2，6) ，
113. 7(C-3，5) ，160. 5(C-4) ，100. 8(C-1″) ，74. 1
(C-2″) ，76. 3(C-3″) ，69. 8(C-4″) ，77. 3(C-5″) ，60. 7
(C-6″) ，56. 1，55. 4(2 × CH3)。以上波谱数据与文
献［2］数据基本一致，故将其确定为山奈酚-4，7-二
甲基-3-O-葡萄糖苷。
化合物 2 黄色粉末(氯仿-甲醇)，mp:262 ～
264 ℃。ESI-MS m/z 465［M + H］+。1H-NMＲ(400
MHz，DMSO-d6)δ:3. 41(5 H，m 为糖质子信号)，
4. 28(1 H，s，2″-C-OH) ，5. 47(1 H，d，J = 6. 5 Hz，
H-1″) ，6. 20(1 H，s，H-6) ，6. 41(1 H，s，H-8) ，6. 83
(2 H，t，J = 9. 2 Hz，H-5) ，7. 53(1 H，s，H-6) ，7. 67
(2 H，d，J = 8. 5 Hz，H-2) ，12. 64(1 H，s，5-OH)。13
C-NMＲ(100 MHz，DMSO-d6)δ:61. 20 (C-6″)，70. 13
(C-4″) ，73. 42(C-2″) ，76. 74(C-3″) ，77. 32(C-5″) ，
93. 70(C-8) ，98. 66 (C-6) ，100. 51 (C-1″) ，104. 97
(C-10) ，115. 61(C-5) ，115. 65(C-2) ，120. 09 (C-
1) ，121. 73(C-6) ，129. 64(C-3) ，135. 96(C-4) ，
147. 90(C-2) ，156. 31(C-3) ，159. 44(C-9) ，160. 49
(C-5) ，162. 93(C-7) ，176. 16(C-4)。以上数据与文
献［3-5］波谱数据进行比较，与化合物 quercetin-7-
O-β-D-gluoopyranoside 基本一致，因此，将其鉴定该
化合物为与槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 3 黄色粉末(甲醇)，mp:258 ～ 260 ℃。
ESI-MS m/z 451［M + 1］+。1H-NMＲ (400 MHz，
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Jan．，2014
DMSO-d6)δ:3. 30(2 H，s，H-5″，H-6″)，3. 46 (1 H，t，
J = 5. 8 Hz，H-4″) ，3. 54(1 H，t，J = 7. 8 Hz，H-3″) ，
3. 66(1 H，s，H-2″) ，4. 41(1 H，t，J = 6. 3 Hz，2″-C-
OH) ，4. 84(1 H，d，J = 5. 4 Hz，H-9) ，5. 15 (1 H，d，
J = 4. 6 Hz，H-1) ，5. 39(1 H，d，J = 7. 6 Hz，H-1″) ，
6. 21(1H，d，J = 1. 9 Hz，H-6) ，6. 46(1 H，d，J = 1. 9
Hz，H-8) ，6. 85(2H，d，J = 8. 9 Hz，H-3，H-5) ，
8. 07(2 H，dd，J = 7. 0，5. 2 Hz，H-2，H-6) ，10. 17(1
H，brs，4-OH) ，10. 86(1 H，brs，7-OH) ，12. 62(1 H，
s，5-OH)。13C-NMＲ(100 MHz，DMSO-d6)δ:60. 19(C-
6″)，67. 87 (C-4″) ，71. 21 (C-2″) ，73. 09 (C-3″) ，
75. 76(C-5″) ，93. 70(C-8) ，98. 66(C-6) ，101. 67(C-
1″) ，103. 97(C-10) ，115. 03(C-3，C-5) ，120. 89(C-
1) ，130. 98(C-2，C-6) ，133. 30(C-3) ，156. 33(C-
2) ，156. 38(C-9) ，159. 91(C-4) ，161. 21(C-5) ，
164. 07(C-7) ，177. 54(C-4)。化合物的1H-NMＲ 低
场区共有 4 组氢谱线，其中从 δ 6. 85 和 8. 07 的对称
dd峰且各表现为 2 H 的两组谱线可推测分子中有
对称的二取代四氢苯环结构，13 C-NMＲ 谱中共给出
19 条谱线，综合氢谱和碳谱给出的信息，该化合物
应属于 Kaempferol型黄酮苷类化合物，糖基的 6 个
碳化学位移分别是 60. 19，67. 87，71. 21，73. 09，
75. 76，101. 67，由此根据糖基部分波谱数据应为 β-
D-半乳糖，经与文献［6-9］对照，其波谱数据与
kaempferol-3-O-β-D-galactopyranoside 一致，因此鉴
定该化合物为山奈酚-3-O-β-D-半乳糖苷。
化合物 4 黄色粉末(甲醇)，mp:39 ～ 241 ℃。
ESI-MS m/z:435［M + 1］+。1H-NMＲ(400 MHz，
DMSO-d6)δ:3. 40(5 H，m，为糖质子信号)，4. 46(1
H，s，C-2″-OH) ，5. 38(1 H，d，J = 6. 5 Hz，3-H) ，6. 20
(1 H，s，6-H) ，6. 41(1 H，s，8-H) ，6. 82 (2 H，d，J =
8. 2 Hz，H-5，H-3) ，7. 67(2 H，d，J = 8. 2 Hz，H-2，
H-6) ，12. 63(1 H，s，5-OH)。13 C-NMＲ(100 MHz，
DMSO-d6)δ:163. 98(C-2)，102. 69(C-3) ，180. 97
(C-4) ，161. 66 (C-5) ，99. 03(C-6) ，163. 89(C-7) ，
93. 82(C-8) ，157. 55 (C-9) ，103. 76 (C-10) ，
121. 13 (C-1) ，128. 23(C-2，6) ，115. 58(C-3，
5) ，160. 97(C-4) ，99. 68(C-1″) ，73. 09(C-2″) ，
76. 45(C-3″) ，69. 65(C-4″) ，77. 33(C-6″)。将其波
谱数据与文献［10-12］对照，与 apigenin-7-O-β-D-
glucopyranoside波谱数据基本一致，因此鉴定该化
合物为洋芹素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 5 白色粉末，mp:276 ～ 278 ℃。EI-MS
m / z 576［M +］。与已知物胡萝卜苷 TLC 对照［13-14］，
两者的显色行为及 Ｒf 值一致，且混合后熔点不降
低，故确定该化合物为胡萝卜苷(daucosterol)。
化合物 6 白色颗粒状固体(甲醇)，m． p． 49 ～
52 ℃。EI-MS m/z(%) :256［M +，35. 7］，213(11) ，
185(7. 9) ，171(7. 5) ，157(7. 4) ，143(4. 2) ，129
(32) ，115(12. 6) ，97(22) ，73(97. 5) ，60(82. 5) ，55
(77. 8)。EI-MS显示其分子离子峰为 256［M］+，各
峰组相差一个或多个 CH2，符合直链饱和烷酸的裂
解方式。经与对照品薄层色谱对照，Ｒf 值及显色行
为均一致，且混合后熔点不下降，以上数据与文献
［15-16］的棕榈酸基本一致。故化合物鉴定为棕榈
酸(hexadecanoic acid)。
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［责任编辑 邹晓翠］
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