全 文 ：作者简介:孙凤 ,女 ,博士研究生 　　＊通讯作者:程翼宇 ,男 ,教授 ,博士生导师　　Tel:(0571)87951138　　E-mail:chengyy@zju.edu.cn
扬子铁线莲的化学成分研究
孙凤 1 , 贺庆 1 , 肖培根 2 , 程翼宇 1＊ (1.浙江大学药学院药物信息学研究所 , 杭州 310058;2.中国医学科学院 中国协和医科大
学 药用植物研究所 , 北京 100094)
摘要:目的　研究毛茛科铁线莲属植物扬子铁线莲 [ ClematispuberulaHook.f.＆Thoms.var.ganpiniana(Lévl.＆Van.)W.
T.Wang] 全草的化学成分。方法　采用大孔树脂 、 硅胶 、 反相制备型高效液相 、 SehadexLH-20等色谱分离手段进行分
离纯化 , 通过理化性质和光谱分析鉴定结构。结果　分离鉴定了 7个三萜皂苷和 1个木脂素 , 分别为 HNsaponinH (Ⅰ ),
huzhangosideB (Ⅱ ), hederacholichisideF (Ⅲ ), clematichinenosideB(Ⅳ ), huzhangosideD (Ⅴ ), clematichinenosideC
(Ⅵ ), prosapogeninCP11 (Ⅶ ), clemastaninB (Ⅷ )。 结论 　所有化合物均为首次从该植物中分离得到 , 其中
hederacholichisideF为首次从本属植物中分离得到 , prosapogeninCP
11
首次作为原型皂苷从天然产物中分离得到。
关键词:扬子铁线莲;化学成分;三萜皂苷;hederacholichisideF;prosapogeninCP11;clemastaninB
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494 (2008)18-1377-06
StudiesonChemicalConstituentsofClematispuberulaHook.f.＆ Thoms.var.ganpiniana(Lvl.＆
Van.)W.T.Wang
SUNFeng1 , HEQing1 , XIAOPei-gen2 , CHENGYi-yu1＊(1.PharmaceuticalInformaticsInstitute, ZhejiangUniversity, Han-
gzhou310058, China;2.InstituteofMedicinalPlantsDevelopment, ChineseAcademyofMedicalSciencesandPekingUnionMedical
Colege, Beijing100094, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudytheconstituentsinthewholeplantsofClematispuberulaHook.f.＆Thoms.var.ganpiniana
(Lévl.＆Van.)W.T.Wang.METHODS　Columnchromatography(includingD101 macroporousresin, silicagelandSephadex
LH-20)andreversed-phasepreparativeHPLCwereusedtoseparateconstituentswhosestructureswereelucidatedbyESI-MSand
NMRspectraldata.RESULTS　Seventriterpenoidsaponinswereisolated, alongwithonelignan, andelucidatedasHNsaponinH
(Ⅰ ), huzhangosideB(Ⅱ), hederacholichisideF(Ⅲ), clematichinenosideB(Ⅳ), huzhangosideD(Ⅴ), clematichinenosideC
(Ⅵ ), prosapogeninCP11(Ⅶ )andclemastaninB(Ⅷ ).CONCLUSION　AllthesecompoundswereisolatedfromClematispuberula
Hook.f.＆Thoms.var.ganpiniana(Lévl.＆Van.)W.T.Wangforthefirsttime, withcompoundⅢ isolatedforthefirsttimefrom
thegenusClematisandcompoundⅦ asagenuinesaponinfromplants.
KEYWORDS:ClematispuberulaHook.f.＆Thoms.var.ganpiniana(Lévl.＆Van.)W.T.Wang;chemicalconstituents;triter-
penoidsaponin;hederacholichisideF;prosapogeninCP11;clemastaninB
　　扬子铁线莲为毛茛科铁线莲属植物扬子铁线莲
[ ClematispuberulaHook.f.＆ Thoms.var.ganpini-
ana(Lévl.＆Van.)W.T.Wang] 的干燥全草[ 1] 。
中国药典 (2005年版)收载的中药威灵仙 , 来源于
铁线莲属植物威灵仙 (C.chinensisOsb.), 棉团铁
线莲 (C.hexapetalaPal.)和东北铁线莲 [ C.ter-
nifloraDC.var.mandshurica(Rupr.)Ohwi] 的干燥
根及根茎 , 具有祛风除湿 、通络止痛的功效 [ 2] , 现
代药理研究表明 , 威灵仙有解热 、 镇痛 、抗菌抗炎
及抗肿瘤等多种药理活性 , 并且这些药理活性主要
与它含有的皂苷类成分有关 [ 3-6] 。有关扬子铁线莲的
化学成分研究未见文献报道。我们对扬子铁线莲全
草的化学成分进行了研究 , 为铁线莲属药用植物资
源的充分利用和合理开发提供依据。共分离得到 7
个三萜皂苷和 1个木脂素 , 分别鉴定为 HNsaponin
H(Ⅰ), huzhangosideB(Ⅱ), hederacholichisideF
(Ⅲ ), clematichinenosideB(Ⅳ), huzhangosideD
(Ⅴ), clematichinenosideC(Ⅵ ), prosapogeninCP11
(Ⅶ ), clemastaninB(Ⅷ)。所有化合物均为首次从
该植物中分离得到。除Ⅰ为单糖链苷外 , 其余 6个三
萜皂苷均为双糖链苷 , 其中Ⅱ和Ⅵ为齐墩果酸型 , Ⅰ,
Ⅲ, Ⅳ, Ⅴ和 Ⅶ 为常春藤型。
1　仪器与材料
·1377·中国药学杂志 2008年 9月第 43卷第 18期　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2008 September, Vol.43 No.18
JASCOP-1010型旋光仪;Nexus670傅立叶
变换红外光谱仪 (KBr压片);BrukerAvance核磁
共振仪 (1 H-NMR 400 MHz/13 C-NMR 100 MHz,
TMS内标);FinniganLCQDecaXPplus离子肼质谱
仪 (美 国 ThermoFinnigan公 司 );Orthogonal
TOF-MS高分辨质谱仪 (美国 Agilent公司);
D101大孔树脂 (天津南开大学化工厂);柱色谱
硅胶 (100 ～ 200和 300 ～ 400目 , 青岛海洋化工
厂);RP-C18硅胶 (40 ～ 63 μm, 德国 Merck公
司);SephadexLH-20 (瑞士 Pharmacia公司);
吡喃葡萄糖 、吡喃核糖 、 吡喃木糖 、 吡喃鼠李糖对
照品 (美国 AcrosOrganics公司)。
扬子铁线莲于 2005年 10月采自浙江临安天目
山 , 原植物由浙江师范大学药学院陈建华副教授鉴
定为毛莨科铁线莲属植物扬子铁线莲 [ Clematispu-
berulaHook.f.＆Thoms.var.ganpiniana(Lévl.＆
Van.)W.T.Wang] 的干燥全草 。
2　提取分离
扬子铁线莲的地上部分 4 kg, 用 10倍量体积
分数 70%乙醇回流提取 3次 , 每次 2 h。合并提取
液并减压浓缩 , 浓缩液 (相当生药 1 g·mL-1)离
心 , 上清液倒入 D101大孔树脂 (20 L)柱 , 依次
用水 、 体积分数 30%, 60%, 80%的乙醇洗脱 ,
得到 30%乙醇洗脱物 32 g, 60%乙醇洗脱物 75 g,
80%乙醇洗脱物 5 g。 60%乙醇洗脱物经硅胶柱色
谱 , 以氯仿-甲醇 -水梯度洗脱 , 得 15个流分。其
中第 5流分经反复硅胶柱色谱 , 氯仿 -甲醇 -水
(8∶2∶1)洗脱得化合物 Ⅰ (29 mg);第 9流分经反
相 ODS柱色谱以乙腈 -水 (32∶68)洗脱和 Sepha-
dexLH-20纯化得化合物 Ⅱ (510 mg);第 10流
分经反相 ODS柱色谱和乙腈-水 (30∶70)洗脱得 5
个流分;第 10-1流分经反相 ODS柱色谱以乙腈 -水
(29∶71)洗脱并经 SephadexLH-20纯化得化合物
Ⅲ (21 mg);第 10-2流分经反相 ODS柱色谱以乙
腈 -水 (29∶71)洗脱并经 SephadexLH-20纯化得
化合物Ⅳ (97 mg);第 10-3流分经反相 ODS柱色
谱以乙腈 -水 (30∶70)洗脱并经 SephadexLH-20
纯化得化合物 Ⅴ (127 mg);第 10-5流分经反相
ODS柱色谱以乙腈 -水 (31∶69)洗脱并经 Sephadex
LH-20纯化得化合物 Ⅵ (432 mg);第 11流分经
反相 ODS柱色谱以乙腈-水 (29∶71)洗脱并经
SephadexLH-20纯化得化合物 Ⅶ (22 mg);30%
乙醇洗脱物经反复硅胶柱色谱以氯仿 -甲醇 -水
(65∶35∶10)洗脱 , 得化合物 Ⅷ (40 mg)。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ:白色无定形粉末 (MeOH), Liber-
mann-Berchard和 Molish反应均为阳性 。 (+)ESI-
MSm/z965 [ M+Na] +, (-)ESI-MSm/z941
[ M-H] -;结合 ESI-MS, 1H-NMR和 13C-NMR数据
推断其分子式为 C48 H78 O18。1 H-NMR(C5D5 N)δ:
6.35 (1H, d, J=8.0 Hz, Glc-1), 5.96 (1H, brs,
Rha-1), 5.53 (1H, t-like, H-12), 5.09 (1H, d,
J=8.4 Hz, Glc-1′), 3.29 (1H, dd, J=13.0, 3.4
Hz, H-18), 1.81 (3H, d, J=6.4 Hz, Rha-6),
1.28 (3H, s, Me-27), 1.25 (3H, s, Me-24),
1.17 (3H, s, Me-26), 1.12 (3H, s, Me-25),
0.99 (3H, s, Me-30), 0.97 (3H, s, Me-29);13C-
NMR(C5 D5N)δ:39.6 (C-1), 28.5 (C-2), 74.6
(C-3), 43.7 (C-4), 49.4 (C-5), 19.4 (C-6),
33.3 (C-7), 40.7 (C-8), 49.0 (C-9), 38.0 (C-
10), 24.5 (C-11), 123.7 (C-12), 144.9 (C-13),
43.0 (C-14), 29.1(C-15), 24.6 (C-16), 47.8 (C-
17), 42.5 (C-18), 47.0 (C-19), 31.5 (C-20),
34.8 (C-21), 33.9(C-22), 68.8 (C-23), 13.9 (C-
24), 16.9 (C-25), 18.4 (C-26), 26.8 (C-27),
177.3 (C-28), 33.7 (C-29), 24.2 (C-30), 96.4
(Glc-1), 74.3 (Glc-2), 79.1 (Glc-3), 71.7 (Glc-
4), 78.8 (Glc-5), 70.0 (Glc-6), 105.6 (Glc-1′),
76.1 (Glc-2′), 77.3 (Glc-3′), 79.5 (Glc-4′), 77.9
(Glc-5′), 62.1 (Glc-6′), 103.5 (Rha-1), 73.4
(Rha-2), 73.6 (Rha-3), 74.8 (Rha-4), 71.1
(Rha-5), 19.3 (Rha-6)。其光谱数据与文献[ 7-8]值
相符 , 鉴定为 HNsaponinH。
化合物Ⅱ:白色无定形粉末 (MeOH), Liber-
mann-Berchard和 Molish反应均为阳性 。 (+)ESI-
MSm/z1 359 [ M+Na] +, (-)ESI-MSm/z1 335
[ M– H] -;结合 ESI-MS, 1H-NMR和 13C-NMR数据
推断其分子式为 C64 H104 O29。1 H-NMR(C5 D5 N)δ:
6.21 (1H, brs, Rha-1′), 6.14 (1H, d, J=8.0
Hz, Glc-1), 5.86 (1H, d, J=4.8 Hz, Rib-1),
5.76 (1H, brs, Rha-1), 5.30 (1H, t-like, H-12),
4.89 (1H, d, J=8.0 Hz, Glc-1′), 4.73 (1H, d,
J=6.0 Hz, Ara-1), 3.18 (1H, dd, J=11.6, 4.0
Hz, H-3), 3.07 (1H, dd, J=13.4, 4.2 Hz, H-
18), 1.60 (3H, d, J=6.4 Hz, Rha-6), 1.43
(3H, d, J=6.8 Hz, Rha-6′), 1.20 (3H, s, Me-
23), 1.14 (3H, s, Me-27), 1.06 (3H, s, Me-
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24), 0.98 (3H, s, Me-26), 0.79 (6H, s, Me-29,
30), 0.77 (3H, s, Me-25);13C-NMR(C5D5N)δ:
38.4 (C-1), 26.1 (C-2), 88.2 (C-3), 39.0 (C-
4), 55.5 (C-5), 17.9 (C-6), 32.5 (C-7), 39.3
(C-8), 47.5 (C-9), 36.4 (C-10), 23.2 (C-11),
122.3 (C-12), 143.5 (C-13), 41.5 (C-14), 27.7
(C-15), 22.8 (C-16), 46.4 (C-17), 41.1 (C-18),
45.6 (C-19), 30.2 (C-20), 33.4 (C-21), 31.9 (C-
22), 27.6 (C-23), 16.6 (C-24), 15.1 (C-25),
16.9 (C-26), 25.5 (C-27), 175.9 (C-28), 32.5
(C-29), 23.1 (C-30), 95.1 (Glc-1), 73.3 (Glc-
2), 78.1 (Glc-3), 70.3 (Glc-4), 77.5 (Glc-5),
68.6 (Glc-6), 104.3 (Glc-1′), 74.8 (Glc-2′),
75.9 (Glc-3′), 77.6 (Glc-4′), 76.6 (Glc-5′), 60.7
(Glc-6′), 102.1 (Rha-1), 72.0 (Rha-2), 72.2
(Rha-3), 73.4 (Rha-4), 69.7 (Rha-5), 17.9
(Rha-6), 104.7 (Ara-1), 74.7 (Ara-2), 74.3
(Ara-3), 68.9 (Ara-4), 65.3 (Ara-5), 100.8
(Rha-1′), 71.5 (Rha-2′), 80.7 (Rha-3′), 72.3
(Rha-4′), 69.3 (Rha-5′), 17.9 (Rha-6′), 104.1
(Rib-1), 72.16 (Rib-2), 68.4 (Rib-3), 69.6
(Rib-4), 64.7 (Rib-5)。其光谱数据与文献 [ 9-10]值
相符 , 鉴定为 huzhangosideB。
化合物 Ⅲ:白色无定形粉末 (MeOH), Liber-
mann-Berchard和 Molish反应均为阳性。 (+)ESI-
MSm/z1 405 [ M+Na] + , (-)ESI-MSm/z1 381
[ M– H] - , 结合 ESI-MS、1 H-NMR和 13C-NMR数
据推断其分子式为 C65H106O31。1H-NMR(C5D5N)δ:
6.36 (1H, brs, Rha-1′), 6.34 (1H, d, J=8.4
Hz, Glc-1), 5.96 (1H, brs, Rha-1), 5.50 (1H,
t-like, H-12), 5.22 (2H, d, J=7.6 Hz, Ara-1,
Glc-1″), 5.10 (1H, d, J=8.0 Hz, Glc-1′),
3.27 (1H, dd, J=14.2, 3.0 Hz, H-18), 1.80
(3H, d, J=6.4 Hz, Rha-6), 1.76 (3H, d, J=
6.4 Hz, Rha-6′), 1.27 (3H, s, Me-27), 1.22
(3H, s, Me-24), 1.20 (3H, s, Me-26), 1.08
(3H, s, Me-25), 0.98 (3H, s, Me-30), 0.96
(3H, s, Me-29);13C-NMR(C5D5N)δ:39.8 (C-
1), 27.1 (C-2), 81.8 (C-3), 44.3 (C-4), 48.6
(C-5), 19.0 (C-6), 33.4 (C-7), 40.7 (C-8),
49.0 (C-9), 37.7 (C-10), 24.6 (C-11), 123.8
(C-12), 144.9 (C-13), 43.0 (C-14), 29.1 (C-
15), 24.2 (C-16), 47.9 (C-17), 42.5 (C-18),
47.0 (C-19), 31.5 (C-20), 34.8 (C-21), 33.6
(C-22), 64.7 (C-23), 14.8 (C-24), 17.0 (C-
25), 18.4 (C-26), 26.9 (C-27), 177.3 (C-28),
33.9 (C-29), 24.5 (C-30), 96.5 (Glc-1), 76.2
(Glc-2), 79.1 (Glc-3), 71.7 (Glc-4), 77.3
(Glc-5), 70.1 (Glc-6), 105.2 (Glc-1′), 74.7
(Glc-2′), 78.9 (Glc-3′), 79.60 (Glc-4′), 78.0
(Glc-5′), 62.1 (Glc-6′), 103.6 (Rha-1), 73.4
(Rha-2), 73.6 (Rha-3), 74.8 (Rha-4), 71.1
(Rha-5), 19.4 (Rha-6), 105.7 (Ara-1), 77.1
(Ara-2), 75.8 (Ara-3), 81.2 (Ara-4), 66.2
(Ara-5), 102.5 (Rha-1′), 73.1 (Rha-2′), 73.3
(Rha-3′), 75.0 (Rha-4′), 70.5 (Rha-5′), 19.3
(Rha-6′), 107.5 (Glc-1″), 76.3 (Glc-2″), 79.56
(Glc-3″), 72.1 (Glc-4″), 79.4 (Glc-5″), 63.3
(Glc-6″)。其光谱数据与文献 [ 11] 值相符 , 鉴定为
hederacholichisideF。
化合物Ⅳ:白色无定形粉末 (MeOH), Liber-
mann-Berchard和 Molish反应均为阳性 。 (+)ESI-
MSm/z1 537 [ M+Na] +, (-)ESI-MSm/z1 513
[ M– H] -;结合 ESI-MS、1H-NMR和 13 C-NMR数
据推断其分子式为 C70H114O35。1H-NMR(C5D5N)δ:
6.40 (1H, brs, Rha-1′), 6.32 (1H, d, J=8.4
Hz, Glc-1), 5.95 (1H, brs, Rha-1), 5.92 (1H,
d, J=5.6 Hz, Rib-1), 5.48 (1H, t-like, H-12),
5.17 (1H, brs, Ara-1), 5.09 (2H, d, J=7.6
Hz, Glc-1′, Glc-1″), 3.25 (1H, dd, J=12.6,
1.8 Hz, 18-H), 1.79 (3H, d, J=6.4 Hz, Rha-
6), 1.63 (3H, d, J=6.0 Hz, Rha-6′), 1.27
(3H, s, Me-27), 1.22 (3H, s, Me-24), 1.19
(3H, s, Me-26), 1.05 (3H, s, Me-25), 0.97
(3H, s, Me-30 ), 0.95 (3H, s, Me-29 );
13C-NMR(C5 D5 N)δ:38.5 (C-1), 25.7 (C-2),
80.4 (C-3), 43.0 (C-4), 47.1 (C-5), 17.5 (C-
6), 32.1 (C-7), 39.3 (C-8), 47.6 (C-9), 36.3
(C-10), 23.2 (C-11), 122.3 (C-12), 143.5 (C-
13), 41.5 (C-14), 27.7 (C-15), 22.7 (C-16),
46.4 (C-17), 41.0 (C-18), 45.6 (C-19), 30.1
(C-20), 33.4 (C-21), 31.9 (C-22), 63.3 (C-
23), 13.4 (C-24), 15.6 (C-25), 16.9 (C-26),
25.4 (C-27), 175.9 (C-28), 32.5 (C-29), 23.1
(C-30), 95.0 (Glc-1), 73.3 (Glc-2), 78.1 (Glc-
3), 70.2 (Glc-4), 77.4 (Glc-5), 68.6 (Glc-6),
104.1 (Glc-1′), 74.1 (Glc-2′), 75.8 (Glc-3′),
77.68 (Glc-4′), 76.5 (Glc-5′), 60.7 (Glc-6′),
·1379·中国药学杂志 2008年 9月第 43卷第 18期　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2008 September, Vol.43 No.18
102.1 (Rha-1), 71.9 (Rha-2), 72.1 (Rha-3),
73.4 (Rha-4), 69.7 (Rha-5), 17.8 (Rha-6),
104.0 (Ara-1), 74.7 (Ara-2), 74.5 (Ara-3),
69.0 (Ara-4), 65.6 (Ara-5), 100.8 (Rha-1′),
71.3 (Rha-2′), 81.4 (Rha-3′), 72.2 (Rha-4′),
68.9 (Rha-5′), 17.9 (Rha-6′), 104.2 (Rib-1),
71.9 (Rib-2), 69.1 (Rib-3), 75.9 (Rib-4),
61.2 (Rib-5), 102.9 (Glc-1″), 74.7 (Glc-2″),
77.71 (Glc-3″), 70.9 (Glc-4″), 78.0 (Glc-5″),
61.9 (Glc-6″)。其光谱数据与文献 [ 12] 值相符 , 鉴
定为 clematichinenosideB。
化合物Ⅴ:白色无定形粉末 (MeOH), Liber-
mann-Berchard和 Molish反应均为阳性。 (+)ESI-
MSm/z1 375 [ M+Na] + , (-)ESI-MSm/z1 351
[ M– H] -;结合 ESI-MS, 1 H-NMR和 13C-NMR数
据推断其分子式为 C64H104O30。1H-NMR(C5D5N)δ:
6.45 (1H, brs, Rha-1′), 6.32 (1H, d, J=8.0
Hz, Glc-1), 6.06 (1H, d, J=4.8 Hz, Rib-1),
5.94 (1H, brs, Rha-1), 5.48 (1H, t-like, H-
12), 5.15 (1H, d, J=6.4 Hz, Ara-1), 5.08
(1H, d, J=8.0 Hz, Glc-1′), 3.25 (1H, dd,
J=13.4, 3.4 Hz, 18-H), 1.79 (3H, d, J=6.0
Hz, Rha-6), 1.63 (3H, d, J=6.4 Hz, Rha-6′),
1.28 (3H, s, Me-27), 1.24 (3H, s, Me-24),
1.20 (3H, s, Me-26), 1.06 (3H, s, Me-25),
0.97 (3H, s, Me-30), 0.95 (3H, s, Me-29);
13C-NMR(C5D5 N)δ:38.5 (C-1), 25.7 (C-2),
80.5 (C-3), 43.0 (C-4), 47.1 (C-5), 17.5 (C-
6), 32.1 (C-7), 39.3 (C-8), 47.6 (C-9), 36.3
(C-10), 23.2 (C-11), 122.3 (C-12), 143.5 (C-
13), 41.5 (C-14), 27.7 (C-15), 22.7 (C-16),
46.4 (C-17), 41.0 (C-18), 45.5 (C-19), 30.1
(C-20), 33.4 (C-21), 31.9 (C-22), 63.3 (C-
23), 13.5 (C-24), 15.5 (C-25), 16.9 (C-26),
25.4 (C-27), 175.9 (C-28), 32.5 (C-29), 23.0
(C-30), 95.0 (Glc-1), 73.2 (Glc-2), 78.1 (Glc-
3), 70.2 (Glc-4), 77.4 (Glc-5), 68.6 (Glc-6),
104.0 (Glc-1′), 74.6 (Glc-2′), 75.9 (Glc-3′),
77.7 (Glc-4′), 76.5 (Glc-5′), 60.7 (Glc-6′),
102.1 (Rha-1), 71.9 (Rha-2), 72.1 (Rha-3),
73.3 (Rha-4), 69.6 (Rha-5), 17.8 (Rha-6),
104.0 (Ara-1), 74.6 (Ara-2), 74.7 (Ara-3),
69.2 (Ara-4), 65.7 (Ara-5), 100.7 (Rha-1′),
71.4 (Rha-2′), 80.6 (Rha-3′), 72.2 (Rha-4′),
69.1 (Rha-5′), 17.9 (Rha-6′), 104.2 (Rib-1),
72.1 (Rib-2), 68.2 (Rib-3), 69.6 (Rib-4),
64.6 (Rib-5)。其光谱数据与文献 [ 9, 12]值相符 , 鉴
定为 huzhangosideD。
化合物Ⅵ :白色无定形粉末 (MeOH), Liber-
mann-Berchard和 Molish反应均为阳性 。 (+)ESI-
MSm/z1 521 [ M+Na] +, (-)ESI-MSm/z1 497
[ M– H] -;结合 ESI-MS、1H-NMR和 13 C-NMR数
据推断其分子式为 C70H114O34。1H-NMR(C5D5N)δ:
6.35 (1H, brs, Rha-1′), 6.33 (1H, d, J=8.0
Hz, Glc-1), 5.95 (1H, brs, Rha-1), 5.94 (1H,
d, J=7.2 Hz, Rib-1), 5.49 (1H, t-like, H-12),
5.13 (1H, d, J=7.6 Hz, Glc-1″), 5.09 (1H,
d, J=7.6 Hz, Glc-1′), 4.94 (1H, d, J=6.0
Hz, Ara-1), 3.37 (1H, dd, J=11.2 , 3.6 Hz,
H-3), 3.27 (1H, dd, J=12.8, 2.0 Hz, H-18),
1.79 (3H, d, J=6.0 Hz, Rha-6), 1.62 (3H,
d, J=5.6 Hz, Rha-6′), 1.38 (3H, s, Me-23),
1.34 (3H, s, Me-27), 1.24 (3H, s, Me-24),
1.17 (3H, s, Me-26), 0.99 (6H, s, Me-29,
30), 0.96 (3H, s, Me-25);13C-NMR(C5D5N)δ:
38.4 (C-1), 26.0 (C-2), 88.1 (C-3), 39.0 (C-
4), 55.4 (C-5), 17.9 (C-6), 32.5 (C-7), 39.3
(C-8), 47.5 (C-9), 36.4 (C-10), 23.2 (C-11),
122.3 (C-12), 143.5 (C-13), 41.5 (C-14),
27.7 (C-15), 22.8 (C-16), 46.4 (C-17), 41.1
(C-18), 45.6 (C-19), 30.1 (C-20), 33.4 (C-
21), 31.9 (C-22), 27.6 (C-23), 16.5 (C-24),
15.1 (C-25), 16.9 (C-26), 25.5 (C-27), 175.9
(C-28), 32.5 (C-29), 23.1 (C-30), 95.0 (Glc-
1), 73.3 (Glc-2), 78.1 (Glc-3), 70.3 (Glc-4),
77.4 (Glc-5), 68.6 (Glc-6), 104.2 (Glc-1′),
74.8 (Glc-2′), 75.9 (Glc-3′), 77.7 (Glc-4′),
76.5 (Glc-5′), 60.7 (Glc-6′), 102.1 (Rha-1),
71.9 (Rha-2), 72.2 (Rha-3), 73.3 (Rha-4),
69.7 (Rha-5), 17.8 (Rha-6), 104.5 (Ara-1),
74.7 (Ara-2), 74.1 (Ara-3), 68.6 (Ara-4),
64.9 (Ara-5), 100.8 (Rha-1′), 71.3 (Rha-2′),
81.4 (Rha-3′), 72.2 (Rha-4′), 69.2 (Rha-5′),
17.9 (Rha-6′), 104.0 (Rib-1), 71.8 (Rib-2),
68.9 (Rib-3), 75.8 (Rib-4), 61.2 (Rib-5),
102.9 (Glc-1″), 73.9 (Glc-2″), 77.7 (Glc-3″),
70.9 (Glc-4″), 78.0 (Glc-5″), 61.9 (Glc-6″)。其
光谱数据与文献 [ 10, 13] 值相符 , 鉴定为 clema-
·1380· ChinPharmJ, 2008 September, Vol.43 No.18　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2008年 9月第 43卷第 18期
tichinenosideC。
化合物 Ⅶ :白色无定形粉末 (MeOH), Liber-
mann-Berchard和 Molish反应均为阳性。 (+)ESI-
MSm/z1 699 [ M+Na] +, (-)ESI-MSm/z1 675
[ M– H] -, (-)TOF-MSm/z1 675.766 5 [ M–
H] - (理论值 1 675.766 9);结合 ESI-MS、 TOF-
MS、1 H-NMR和 13 C-NMR数据推断其分子式为
C76H124O40。1 H-NMR(C5 D5 N)δ:6.41 (1H, brs,
Rha-1′), 6.33 (1H, d, J=7.6 Hz, Glc-1), 5.96
(1H, brs, Rha-1), 5.93 (1H, d, J=5.6 Hz, Rib-
1), 5.49 (1H, t-like, H-12), 5.28 (1H, d, J=
7.6 Hz, Glc-1 ), 5.17 (1H, d, J=6.0 Hz, Ara-
1), 5.10 (1H, d, J=7.6 Hz, Glc-1′), 5.05 (1H,
d, J=8.0 Hz, Glc-1″);3.26 (1H, dd, J=13.8,
3.4 Hz, 18-H), 1.80 (3H, d, J=6.4 Hz, Rha-
6), 1.64 (3H, d, J=6.0 Hz, Rha-6′), 1.28
(3H, s, Me-27), 1.23 (3H, s, Me-24), 1.20
(3H, s, Me-26), 1.06 (3H, s, Me-25), 0.98
(3H, s, Me-30), 0.96 (3H, s, Me-29);13C-NMR
(C5D5N)δ:40.2 (C-1), 27.5 (C-2), 82.2 (C-3),
44.7 (C-4), 48.8 (C-5), 19.3 (C-6), 33.9 (C-
7), 41.0 (C-8), 49.4 (C-9), 38.0 (C-10), 25.0
(C-11), 124.1 (C-12), 145.2 (C-13), 43.3 (C-
14), 29.4 (C-15), 24.5 (C-16), 48.2 (C-17),
42.8 (C-18), 47.3 (C-19), 31.8 (C-20), 35.1 (C-
21), 33.7 (C-22), 65.1 (C-23), 15.2 (C-24),
17.3 (C-25), 18.7 (C-26), 27.2 (C-27), 177.7
(C-28), 34.2 (C-29), 24.8 (C-30), 96.8 (Glc-
1), 75.0 (Glc-2), 79.8 (Glc-3), 72.0 (Glc-4),
79.2 (Glc-5), 70.4 (Glc-6), 106.0 (Glc-1′), 76.5
(Glc-2′), 77.7 (Glc-3′), 79.5 (Glc-4′), 78.3
(Glc-5′), 62.5 (Glc-6′), 103.9 (Rha-1), 73.7
(Rha-2), 73.9 (Rha-3), 75.1 (Rha-4), 71.4
(Rha-5), 19.6 (Rha-6), 105.8 (Ara-1), 76.5
(Ara-2), 76.3 (Ara-3), 70.9 (Ara-4), 67.4 (Ara-
5), 102.5 (Rha-1′), 73.1 (Rha-2′), 83.2 (Rha-
3′), 73.9 (Rha-4′), 70.8 (Rha-5′), 19.6 (Rha-
6′), 105.8 (Rib-1), 73.6 (Rib-2), 70.8 (Rib-3),
77.6 (Rib-4), 62.8 (Rib-5), 104.3 (Glc-1″), 75.4
(Glc-2″), 77.8 (Glc-3″), 82.1 (Glc-4″), 77.7
(Glc-5″), 63.0 (Glc-6″), 106.1 (Glc-1 ), 75.9
(Glc-2 ), 79.4 (Glc-3 ), 72.6 (Glc-4 ), 79.6
(Glc-5 ), 63.6 (Glc-6 )。与文献 [ 8]中 clematibeto-
sideA的次级苷光谱数据基本符合 , 这是该化合物
首次作为原型皂苷从天然产物中分离得到 , 故定名
为 prosapogeninCP11。
化合物Ⅷ :白色无定形粉末 (MeOH), Molish
反应为阳性。 (+)ESI-MSm/z707 [ M+Na] +,
(-)ESI-MSm/z683 [ M– H] -;结合 ESI-MS、
1H-NMR和 13 C-NMR数 据 推 断 其 分 子 式 为
C32H44O16。1H-NMR(DMSO-d6 )δ:7.02 (1H, d,
J=8.4 Hz, H-5), 6.98 (1H, d, J=8.8 Hz, H-
5′), 6.88 (1H, brs, H-2), 6.82 (1H, brs, H-
2′), 6.78 (1H, brd, J=8.0 Hz, H-6), 6.68
(1H, brd, J=8.0 Hz, H-6′), 4.86 (1H, d, J=
7.6 Hz, Glc-1), 4.84 (1H, d, J=8.4 Hz, Glc-
1′), 4.72 (1H, d, J=5.6 Hz, H-7), 3.74
(6H, s, OMe-3, 3′), 3.90 (2H, t, J=7.2 Hz,
H-9′), 3.58 (2H, t, J=7.2 Hz, H-9′), 2.85
(2H, dd, J=13.6, 3.6 Hz, H-7′), 2.47 (2H,
t, J=11.0 Hz, H-7′), 2.20 (1H, brquintet, J=
6.4 Hz, H-8);13C-NMR(DMSO-d6)δ:137.6 (C-
1), 110.2 (C-2), 148.8 (C-3), 145.5 (C-4),
115.1 (C-5), 117.8 (C-6), 81.6 (C-7), 52.4
(C-8), 58.6 (C-9), 134.6 (C-1′), 113.1 (C-
2′), 148.8 (C-3′), 144.8 (C-4′), 115.3 (C-
5′), 120.3 (C-6′), 32.1 (C-7′), 41.8 (C-8′),
71.9 (C-9′), 55.7 (OMe-3, 3′), 100.24 (Glc-
1), 73.2 (Glc-2), 76.9 (Glc-3), 69.7 (Glc-4),
77.0 (Glc-5), 60.7 (Glc-6), 100.19 (Glc-1′),
73.2 (Glc-2′), 76.9 (Glc-3′), 69.7 (Glc-4′),
77.0 (Glc-5′), 60.7 (Glc-6′)。其光谱数据与文
献[ 9]值相符 , 鉴定为 clemastaninB。
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·1381·中国药学杂志 2008年 9月第 43卷第 18期　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2008 September, Vol.43 No.18
作者简介:黄开毅 ,男 ,硕士研究生　　＊通讯作者:吴立军 ,男 ,教授 ,博士生导师　　Tel:(024)23986481　　E-mail:wulijun 111@hotmail.com
西藏胡黄连的化学成分
黄开毅 1 , 何乐 3 , 王大成2 , 高慧媛 1 , 邓旭明 2 , 吴立军1＊ (1.沈阳药科大学中药学院 , 沈阳 110016; 2.吉林大学农学
部 , 长春 130062;3.北京世纪博康医药科技有限公司 , 北京 100070)
摘要:目的　对中药西藏胡黄连 (Picrorhizascrophulariflora)体积分数 95%乙醇提取物的化学成分进行研究。方法 　采用
反复硅胶 、 SephadexLH-20柱色谱等方法进行分离 , 根据化合物的理化性质 、 波谱分析及与文献报道对照鉴定化合物的结
构。结果　从中分离得到 8个化合物 , 其结构鉴定为 11-O-(4′-甲氧基没食子酰基)-岩白菜素 (1)、 11-O-没食子酰基岩
白菜素 (2)、 岩白菜素 (3)、 熊果苷 (4)、 草夹竹桃苷 (5)、 胡黄连苷 A (6)、 β-谷甾醇 (7)、 胡萝卜苷 (8)。结论　
除化合物 5和 6外 , 其余 6个化合物均为首次从胡黄连属植物中分离得到。
关键词:西藏胡黄连;胡黄连属;化学成分;岩白菜素;熊果苷
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494 (2008)18-1382-04
ChemicalConstituentsofPicrorhizascrophulariflora
HUANGKai-yi1 , HELe3 , WANGDa-cheng2 , GAOHui-yuan1 , DENGXu-ming2 , WULi-jun1＊(1.SchoolofChinese
MateriaMedica, ShenyangPharmaceuticalUniversity, Shenyang 110016, China; 2.AgricultureDepartment, JilinUniversity,
Changchun130062, China;3.BeijingCentryBiocomPharmaceuticalTechnologyCo.Ltd, Beijing100070, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE 　 To isolate and identify the compounds from the 95% EtOH extract of Picrorhiza
scrophulariflora.METHODS　ThecompoundswereisolatedbythesilicagelandSephadexLH-20 columnsandtheirstructureswere
identifiedbythephysicalandchemicalcharactersespeciallybythespectralanalysis.RESULTS　Eightcompoundswereobtainedand
identifiedas11-O-(4′-O-methylgalloyl)-bergenin(1), 11-O-galoylbergenin(2), bergenin(3), arbutin(4), androsin(5),
scrophenosideA(6), β-sitosterol(7)anddaucosterol(8).CONCLUSION　Exceptcompound5 and6, theothersfromPicrorhiza
genuswereobtainedforthefirsttime.
KEYWORDS:Picrorhizascrophulariflora;Picrorhiza;chemicalconstituents;bergenin;arbutin
　　藏胡黄连 (Picrorhizascrophulariflora)为玄参
科胡黄连属 (Picrorhiza)多年生草本植物西藏胡
黄连的干燥根茎 , 性寒味苦 , 有清热 、 除湿 、 明
目 、补肝 、 益胆 、杀虫的效用 , 主治痨热咳嗽 、湿
热泻痢 、 小儿疳积 、 目赤等疾病 [ 1] 。目前 , 西藏
胡黄连中已分离得到环烯醚萜苷 、 葫芦烷型三萜
苷 、苯乙醇苷和新苷等类型的化合物 [ 2-3] 。为对中
药西藏胡黄连的化学成分做深入探讨 , 本实验采用
反复硅胶 、 SephadexLH-20柱色谱方法对其体积
分数 95%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分的化学
成分进行了研究。从中分离得到 8个化合物 , 通过
理化性质和波谱学分析确定了它们的结构 , 分别为
11-O-(4′-甲氧基没食子酰基 )-岩白菜素 (1)、
11-O-没食子酰基岩白菜素(2)、岩白菜素 (3)、
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·1382· ChinPharmJ, 2008 September, Vol.43 No.18　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2008年 9月第 43卷第 18期