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维药驱虫斑鸠菊化学成分研究



全 文 :材中含水苏糖量较高,但并未检测到甘露三糖,为
了明确制剂中甘露三糖来源,本实验对水苏糖在不
同 pH条件下的转化进行研究分析,结果表明水苏
糖成分在中性及酸性水溶液中加热易水解脱去一分
子果糖转化成甘露三糖 (见图 2) ,从而确证了制
剂中甘露三糖的来源,初步阐明了丹参注射液生产
工艺条件下水苏糖成分的转化[12]。本研究结果为
丹参及其制剂生产制备过程中糖类成分的质量控制
提供了研究基础。
参考文献:
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维药驱虫斑鸠菊化学成分研究
蔡良谟, 霍仕霞, 林 娟, 吴培培, 闫 明* , 凯赛尔·阿不都克热木
(新疆维吾尔自治区维吾尔医药研究所新疆维吾尔医方剂学重点实验室,新疆 乌鲁木齐 830049)
摘要:目的 研究驱虫斑鸠菊的化学成分。方法 驱虫斑鸠菊醇提物通过硅胶、sephadex LH-20 反复柱层析、分离纯
化,用有机波谱方法鉴定结构。结果 分离得到 4 个化合物,分别鉴定为 甘草素 (1)、异甘草素 (2)、紫铆亭
(3)、紫铆花素 (4)。结论 化合物 1 ~ 2 均为首次从驱虫斑鸠菊植物中分离得到。
关键词:驱虫斑鸠菊;化学成分;黄酮;查尔酮
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)11-2159-03
收稿日期:2012-03-01
基金项目:自治区科技支疆项目计划项目 (201091249)
作者简介:蔡良谟 (1986—) ,男,硕士生,研究方向:药物分析。Tel:15276830750,E-mail:cailiangmo9999@ 126. com
* 通信作者:闫 明 (1959—) ,男,研究员,从事药物分析新方法及新药研究。Tel: (0991)2574309,E-mail:yanming21cn@
sohu. com
Chemical constituents of Vernonia anthelmintica (L.)Willd
CAI Liang-mo, HUO Shi-xia, LIN Juan, WU Pei-pei, YAN Ming* , KAISAIER·Abudoukeremu
(Xinjiang Institute of Traditional Uighur Medicine,Key Laboratory of Traditional Uyghur Medicine Prescription,Urumqi 830049,China)
ABSTRACT:AIM To study the chemical constituents in Vernonia anthelmintica (L.)Willd. METHODS
Silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography methods were used to separate the chemical constituents of
alcoholic extract of Vernonia anthelmintica (L.)Willd. Their structures were determined by spectral analysis.
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中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
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RESULTS Four compounds were isolated and identified as liquiritigenin (1) ,isoliquiritigenin (2) ,butin (3) ,
butein (4). CONCLUSION Compounds 1-2 are isolated from the plant of Vernonia anthelmintica (L.)Willd
for the first time.
KEY WORDS:Vernonia anthelmintica (L.)Willd;chemical constituents;flavones ;chalcone
驱虫斑鸠菊 Vernonia anthelmintica (L.)Willd
为菊科 Compositae斑鸠菊属一年生草本植物,别名
印度山茴香(《中国植物志》)、艾特日拉力(《维
吾尔语》) ,始载于《中国植物志》。本品主要栽培
于新疆的和田、阿克苏及云南西部,国外印度、巴
基斯坦等亦有种植[1]。驱虫斑鸠菊是民间维吾尔
医生的常用药材,其维吾尔药名为卡拉孜然,是维
药中最常用的增加色素药之一[2]。药用部分为该
种植物的成熟瘦果,具有清除异常黏液质、驱虫、
消肿、散寒止痛等作用,现多用于治疗湿寒性胃
痛、肝病、白癜风等病症[3]。白癜风的治疗主要
与其具有抗癌、激活酪氨酸酶活性、提高黑素含
量、调节机体免疫、改善局部微循环、直接补充局
部微量元素等功效有关[4-6]。近来研究还表明驱虫
斑鸠菊具有治疗糖尿病、抑制高血脂等作用[7] 。
现临床上多应用于白癜风的治疗[8-10] 。由于驱虫
斑鸠菊具有诸多药理作用,十分有必要对其中的化
学成分进行分离,以便做更深入的研究。目前,对
于驱虫斑鸠菊化学成分的研究报道还较少,本研究
以天然药物化学为手段,对驱虫斑鸠菊进行了提取
分离,本实验从驱虫斑鸠菊乙醇提取物的乙酸乙酯
部位中分离得到了 4 个化合物,分别鉴定为甘草素
(1)、异甘草素 (2)、紫铆亭 (Butin,3)、紫铆
花素 (Butein,4)。其中,化合物 1、2 均为首次
从驱虫斑鸠菊植物中分离得到。
1 仪器与材料
核磁共振仪 (Varian) ,1H-NMR 600 MHz,13C-
NMR 150 MHz;柱层析硅胶 (200 ~ 300 目)及薄
层用硅胶 G板均为青岛海洋化工厂生产;Sephadex
LH-20 购于北京绿百草有限公司;所用试剂石油
醚、乙酸乙酯、三氯甲烷、甲醇等均为分析纯。
驱虫斑鸠菊 Vernonia anthelmintica (L.)Willd
采购于新疆维吾尔自治区维吾尔医医院草药房。经
新疆维吾尔自治区药物研究所 张彦福 研究员鉴定
为菊科植物驱虫斑鸠菊的干燥成熟果实。
2 提取与分离
取驱虫斑鸠菊药材 5 kg,依次用 85%乙醇 8
倍、6 倍、6 倍量加热回流提取 3 次,每次 2 h。提
取液合并后减压浓缩,得到干浸膏 490 g,将浸膏
用水均匀分散后,先用石油醚萃取脱油脂,再用乙
酸乙酯萃取,得到乙酸乙酯提取物 52 g。将乙酸乙
酯部分以三氯甲烷溶解后与 60 g 空白硅胶拌样,
干法上样,依次用三氯甲烷、三氯甲烷-甲醇
(100 ∶ 2)、三氯甲烷-甲醇 (20 ∶ 1)、三氯甲烷-甲
醇 (10 ∶ 1)、三氯甲烷-甲醇 (5 ∶ 1)进行梯度洗
脱,得到 89 个组分。第 10 ~ 13 组分 [三氯甲烷-
甲醇 (50 ∶ 1)洗脱] 合并后,经两次 Sephadex
LH-20 柱层析,甲醇洗脱得到化合物 1 (21. 2
mg) ;第 28 ~ 30 组分 [三氯甲烷-甲醇 (20 ∶ 1)
洗脱]经两次 Sephadex LH-20 柱层析,先甲醇洗
脱,再经三氯甲烷-甲醇(1 ∶ 1)进行洗脱,得到化
合物 2 (25. 6 mg)及化合物 3 (68. 4 mg) ;第 45
~ 47 组分 [三氯甲烷-甲醇 (10 ∶ 1)洗脱] 经
Sephadex LH-20 柱层析,三氯甲烷-甲醇 (1 ∶ 1)
进行洗脱得到化合物 4 (85. 7 mg)。
3 结构鉴定
化合 物 1:白 色 针 晶 (甲 醇)。1H-NMR
(CD3OD) δ:7. 67 (1H,d,J = 8. 4 Hz,H-5) ,
7. 26 (2H,d,J = 9. 0 Hz,H-2,6) ,6. 76 (2H,
d,J = 9. 0 Hz,H-3,5) ,6. 44 (1H,dd,J = 8. 4,
2. 4 Hz,H-6) ,6. 29 (1H,d,J = 2. 4 Hz,H-8) ,
5. 31 (1H,dd,J = 13. 2,3. 0 Hz,H-2) ,2. 99
(1H,dd,J = 16. 8,13. 2 Hz,H-3β) ,2. 63 (1H,
dd,J = 16. 8,3. 0 Hz,H-3α)。13 C-NMR (CD3OD)
δ:193. 5 (C = O) ,166. 8 (C-7) ,165. 6 (C-9) ,
159. 0 (C-4) ,131. 3 (C-1) ,129. 9 (C-5) ,
129. 0 (C-2,6) ,116. 3 (C-3,5) ,115. 0 (C-
10) ,111. 7 (C-6) ,103. 8 (C-8) ,81. 0 (C-2) ,
45. 0 (C-3)。与文献[11]报道基本一致,故鉴定
该化合物为甘草素 [(2S)- liquiritigenin]。
化合物 2:桔红色针晶 (甲醇)。1H-NMR
(CD3OD)δ:7. 91 (1H,d ,J = 9. 0 Hz,H-6) ,
7. 72 (1H,d,J = 15. 6 Hz,H-β) ,7. 56 (2H,d,
J = 8. 4 Hz,H-2,6) ,7. 54 (1H,d,J = 15 Hz,
H-α) ,6. 78 (2H,d,J = 8. 4 Hz ,H-3,5) ,6. 35
(1H,dd,J = 9. 0,2. 4 Hz,H-5) ,6. 23 (1H,d,
J = 2. 4 Hz,H-3)。13 C-NMR (CD3OD) δ:193. 5
(C = O) ,167. 5 (C-4) ,166. 4 (C-2) ,161. 6
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(C-4) ,145. 7 (C-β) ,133. 4 (C-6) ,131. 8 (C-
2,6) ,127. 9 (C-1) ,118. 3 (C-α) ,116. 9 (C-3,
5) ,114. 7 (C-1) ,109. 1 (C-5) ,103. 8 (C-3)。
与文献[11]报道基本一致,故该化合物鉴定为异
甘草素 (isoliquiritigenin)。
化合物 3:淡黄色针晶 (甲醇)。1H NMR
(CD3OD) δ:7. 65 (1H,d ,J = 8. 4 Hz,H-5) ,
6. 87 (1H,d,J = 1. 8 Hz,H-2) ,6. 75 ~ 6. 71
(2H,m,H-6,5,重叠) ,6. 43 (1H,dd,J =
8. 4,1. 8 Hz,H-6) ,6. 30 (1H,d,J = 1. 8 Hz,H-
8) ,5. 26 (1H,dd,J = 12. 6,3. 0 Hz,H-2) ;2. 95
(1H,dd,J = 12. 6,16. 8 Hz,H-3β) ,2. 63 (1H,
dd,J = 16. 8,3. 0 Hz,H-3α)。13C-NMR (CD3OD)
δ:193. 5 (C = O) ,166. 8 (C-7) ,165. 5 (C-9) ,
146. 8 (C-4) ,146. 5 (C-3) ,132. 0 (C-1) ,
129. 8 (C-5) ,119. 2 (C-6) ,116. 2 (C-5) ,
115. 0 (C-10) ,114. 7 (C-2) ,111. 7 (C-6) ,
103. 8 (C-8) ,81. 1 (C-2) ,45. 0 (C-3)。与文献
[12]报道基本一致,鉴定为紫铆亭 [(2S)-butin]。
化合物 4:黄色结晶。1H-NMR (CD3OD) δ:
7. 86 (1H,d,J = 7. 8 Hz,H-6) ,7. 65 (1H,d,
J = 15. 0 Hz,H-β) ,7. 46 (1H,J = 15. 0 Hz,H-
α) ,7. 12 (1H,d,J = 2. 4 Hz,H-2) ,7. 04 (1H,
dd,J = 7. 8,2. 4 Hz,H-6) ,6. 76 (1H,d,J = 7. 8
Hz,H-5) ,6. 35 (1H,dd,J = 7. 8,2. 4 Hz,H-5) ,
6. 23 (1H, d, J = 2. 4 Hz, H-3)。 13C-NMR
(CD3OD) δ:193. 5 (C = O) ,167. 5 (C-4) ,
166. 3 (C-2) ,149. 9 (C-3) ,146. 8 (C-4) ,146. 1
(C-β) ,133. 3 (C-6) ,128. 4 (C-1) ,123. 6 (C-
6) ,118. 3 (C-2) ,116. 6 (C-α) ,115. 8 (C-5) ,
114. 7 (C-1) ,109. 1 (C-5) ,103. 8 (C-3)。与
文献[13]报道的基本一致,鉴定为紫铆花素 (bu-
tein)。
致谢:本论文是在上海永恒生物科技有限公司顾正
斌总经理的悉心指导下修改完成的,在此对顾总经
理深表感谢!
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