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合柄铁线莲中黄酮苷类化学成分研究



全 文 :基金项目:国家自然科学基金资助项目(31260073) ;云南省应用基础研究计划资助项目(2013FZ103)
作者简介:袁琳,女,博士,副教授 研究方向:天然药物开发与研究 * 通讯作者:黄文忠,男,博士,副教授 研究方向:天然药物开
发与研究 Tel:(0871)65098482 E-mail:sunrainyl@ gmail. com
·论 著·
合柄铁线莲中黄酮苷类化学成分研究
袁琳1,黄文忠1* ,梁德强1,马银海1,杜芝芝2(1. 昆明学院化学科学与技术系,昆明 650214;2. 中国科学院昆明植物研究所,
昆明 650204)
摘要:目的 研究合柄铁线莲中黄酮苷类化学成分。方法 采用多种分离材料和方法,结合半制备液相分离合柄铁线莲中的
黄酮苷类成分。运用波谱技术鉴定化合物的结构。结果 分离得到 11 个黄酮苷类化合物,分别鉴定为山柰酚-3-O-β-D-葡萄
糖醛酸甲酯(1)、异牡荆素(2)、过山蕨素(山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖基-7-α-L-鼠李糖苷)(3)、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖基-7-O-α-L-
鼠李糖苷(4)、山柰酚-3-O-α-L-(4-O-乙酰基)鼠李糖基-7-O-α-L-鼠李糖苷(5)、山柰酚-3-O-(2-β-D-葡萄糖基)-α-L-鼠李糖基-7-
O-α-L-鼠李糖苷(6)、染料木素-7-O-β-D-呋喃芹糖基-(1→6)-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)、澳白檀苷(8)、槲皮素-3-O-β-D-(6″-n-丁
基)葡萄糖醛酸酯(9)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯(10)和异荭草素(11)。结论 化合物 1 ~ 11 均为首次从该植物中分
离得到。
关键词:合柄铁线莲;黄酮苷;山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯;山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖基-7-α-L-鼠李糖苷
doi:10. 11669 /cpj. 2015. 06. 007 中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1001 - 2494(2015)06 - 0497 - 05
Study on the Flavonoid Glycosides from the Herb of Clematis connata DC
YUAN Lin1,HUANG Wen-zhong1* ,LIANG De-qiang1,MA Yin-hai,DU Zhi-zhi2(1. Chemical Science and Technology
Department,Kunming University,Kunming 650214,China;2. State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West Chi-
na,Kunming Institute of Botany,Chinese Academy of Sciences,Kunming 650204,China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To investigate the flavonoid glycosides in Clematis connata DC. METHODS Colum chromatogra-
phy with different materials,such as RP-18,Sephadex LH - 20 and silica gel,and semi preparative high performance liquid
chromatography were used to isolate and purify the chemical constituents. Their structures were identified by spectroscopic analy-
sis. RESULTS Eleven flavonoid glycosides were isolated and identified as kaempferol-3-O-β-D-glucopyranosyl methyl ester
(1), isovitexin(2) ,kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside-7-α-L-rhamnopyranoside(3) ,kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyrano-
side-7-α-L-rhamnopyranoside (4 ) ,kaempferol-3-O-α-L-(4-O-acetyl ) rhamnopyranoside-7-α-L-rhamnopyranoside (5 ) ,
kaempferol-3-O-(2-β-D-glucopyranosyl)-α-L-rhamnopyranoside-7-O-α-L-rhamnopyranoside(6) ,genistein-7-O-β-D-apiofurano-
syl-(1→6)-O-β-D-glucopyranoside(7) ,lanceolarin(8) ,quercetin-3-O-β-D-(6″-n-butyl)glucuronide(9) ,quercetin-3-O-β-D-
glucopyranosyl methyl ester(10) ,and isoorientin(11). CONCLUSION Compounds 1 - 11 are isolated from Clematis con-
nata DC for the first time.
KEY WORDS:Clematis connata DC;flavonoid glycoside;kaempferol-3-O-β-D-glucopyranosyl methyl ester;kaempferol-3-O-β-D-glu-
copyranoside-7-α-L-rhamnopyranoside
合柄铁线莲(Clematis connata DC)为毛茛科铁
线莲属植物,为西南地区常用的药用民族植物,主要
用于治疗消化不良、慢性胃炎、疮疡溃烂等疾病[1]。
为阐明合柄铁线莲的生物活性成分,我们系统分离
了该植物,用溶剂萃取法将合柄铁线莲提取物分为
中等极性部位(乙酸乙酯萃取部位)和大极性部位
(正丁醇萃取部位)。前期的研究结果表明,合柄铁
线莲提取物的中等极性部位大多是酚酸类化合物,
并含有少量的黄酮苷元、木质素和香豆素类化合物。
我们测试了其中 5 个化合物的抗肿瘤和抗菌活性,
但没有筛选到活性很强的单体成分[2]。因此,我们
进一步研究了大极性部位,发现该部分含有大量的
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黄酮苷类化合物,黄酮类化合物通常具有较强的生
物活性,我们对合柄铁线莲的黄酮苷进行了详细分
离纯化,得到 11 个黄酮苷,分别鉴定为山柰酚-3-O-
β-D-葡萄糖醛酸甲酯(1)、异牡荆素(2)、过山蕨素
(山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖基-7-α-L-鼠李糖苷)(3)、
山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖基-7-O-α-L-鼠李糖苷(4)、
山柰酚-3-O-α-L-(4-O-乙酰基)鼠李糖基-7-O-α-L-鼠
李糖苷(5)、山柰酚-3-O-(2-β-D-葡萄糖基)-α-L-鼠
李糖基-7-O-α-L-鼠李糖苷(6)、染料木素-7-O-β-D-
呋喃芹糖基-(1→6)-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)、澳白
檀苷(8)、槲皮素-3-O-β-D-(6″-n-丁基)葡萄糖醛酸
酯(9)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯(10)和异
荭草素(11)。其中,化合物 1 ~ 11 均为首次从该植
物中分离得到。
1 仪器与材料
X - 4 数字显示显微熔点测定仪(温度计未
校正),Bruker AM - 400 型核磁共振仪,VG Au-
to-Spec - 3000 质谱仪,HPLC(Agilent 1200) ,半
制备柱 Agilent ZOBAX SB-C18(9. 4 mm × 250
mm,5 μm)。薄层色谱用硅胶 GF254(青岛海洋
化工厂) ;柱色谱材料:硅胶(200 ~ 300 目,青岛
海洋化工厂)、Sephadex LH - 20 (Pharmacia 公
司)和反相硅胶 RP-18(Merck 公司),其他试剂
均为分析纯或化学纯。
合柄铁线莲 2009 年采集于云南省禄劝县,由云
南中医学院普春霞老师鉴定为毛茛科铁线莲属植物
合柄铁线莲(Clematis connata DC)。
2 提取与分离
合柄铁线莲干燥全草(7. 5 kg)粉碎后用体积分
数 70%丙酮冷浸提取 3 次。合并提取液,回收溶剂
后剩余水液,依次用乙酸乙酯和正丁醇萃取。正丁
醇部位减压回收溶剂后得到浸膏 241 g。该浸膏经
硅胶柱色谱色谱,以三氯甲烷-甲醇(9 ∶ 1→1 ∶ 1)为
溶剂梯度洗脱,以 TLC 指导合并洗脱液得到 12 个
组分(BⅠ-Ⅻ)。BⅢ组分分别经 RP-18 柱色谱、硅
胶柱色谱及半制备 HPLC(体积分数 57%甲醇)等度
洗脱得化合物 1(5 mg)和 10(6 mg)。BⅣ馏分经
RP-18 柱色谱,TLC 指导合并为 6 份 BⅣ-1 ~ 6。其
中,BⅣ-4 部分以凝胶 Sephadex LH -20 柱色谱及半
制备 HPLC(体积分数 53%甲醇)洗脱得化合物 9
(10 mg);BⅣ-5 部分经硅胶柱色谱和半制备 HPLC,
体积分数 50%甲醇等度洗脱得化合物 5(7 mg)和 8
(7 mg)。BⅤ组分经 RP-18 柱色谱分为 6 份(BⅣ-
1 ~ 6)。其中,BⅤ-2 用硅胶柱色谱和 Sephadex LH -
20 柱色谱纯化后得化合物 11(22 mg);BⅣ-3 用
Sephadex LH - 20 柱色谱、硅胶柱色谱和用半制备
HPLC(体积分数 48% 甲醇)洗脱得化合物 2(10
mg)、3(5 mg)、4(4 mg)和 7(4 mg)。BⅣ馏分用
RP-18 柱色谱,TLC指导合并为 7 份 BⅣ-1 ~ 7。其
中 BⅣ-6 依次经 Sephadex LH - 20 柱色谱、硅胶
柱色谱和半制备液相(体积分数 45%甲醇)洗脱
得到化合物6(5 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色粉末(甲醇),mp 170 ~ 172 ℃。
ESI-MS m/z:477[M + H]+。1 H-NMR(CD3 OD,400
MHz)δ:8. 01(2H,d,J = 8. 7 Hz,H-2,6) ,6. 86
(2H,d,J = 8. 7 Hz,H-3,5) ,6. 38(1H,brs,H-8) ,
6. 19(1H,brs,H-6) ,5. 25(1H,d,J = 7. 3 Hz,H-1″) ,
3. 64(3H,s,H-OMe)。13 C-NMR(CD3 OD,100 MHz)
δ:159. 5(C-2) ,135. 4(C-3) ,179. 2(C-4) ,163. 9(C-
5) ,100. 0(C-6) ,166. 1(C-7) ,94. 9(C-8) ,158. 5(C-
9) ,105. 6(C-10) ,122. 5(C-1) ,132. 3(C-2,6) ,
116. 0(C-3,5) ,161. 6(C-4) ,104. 8(C-1″) ,75. 4
(C-2″) ,77. 3 (C-3″) ,72. 7 (C-4″) ,77. 0 (C-5″) ,
170. 5(C-6″) ,52. 7(C-OMe)。以上光谱数据与文献
[3]报道的山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯
(kaempferol-3-O-β-D-glucopyranosyl methyl ester)
一致。
化合物 2:黄色粉末(DMSO),mp 218 ~ 220 ℃。
ESI-MS m/z:433[M + H]+。1 H-NMR(DMSO-d6,400
MHz)δ:13. 54(1H,s,5-OH),10. 57(1H,s,7-OH) ,
10. 35(1H,s,4-OH) ,7. 89(2H,d,J = 8. 7 Hz,H-2,
6) ,6. 91(2H,d,J = 8. 7 Hz,H-3,5) ,6. 75(1H,
brs,H-3) ,6. 46(1H,s,H-8) ,4. 55(1H,d,J = 9. 8
Hz,H-1″)。13 C-NMR(DMSO-d6,100 MHz)δ:163. 4
(C-2) ,102. 7(C-3) ,181. 9(C-4) ,160. 7(C-5) ,
109. 0(C-6) ,163. 4(C-7) ,93. 7(C-8) ,156. 3(C-9) ,
103. 1(C-10) ,121. 1(C-1) ,128. 5(C-2,6) ,116. 0
(C-3,5) ,161. 3(C-4) ,73. 1(C-1″) ,70. 6(C-2″) ,
79. 0(C-3″) ,70. 2(C-4″) ,81. 6(C-5″) ,61. 5(C-6″)。
以上光谱数据与文献[4]报道的异牡荆素
(isovitexin)一致。
化合物 3:黄色粉末(甲醇) ,mp 243 ~ 246 ℃。
ESI-MS m/z:595[M + H]+。1 H-NMR(DMSO-d6,400
MHz)δ:8. 08(2H,d,J = 8. 8 Hz,H-2,6) ,6. 95
·894· Chin Pharm J,2015 March,Vol. 50 No. 6 中国药学杂志 2015 年 3 月第 50 卷第 6 期
(2H,d,J = 8. 8 Hz,H-3,5) ,6. 84(1H,d,J = 1. 9
Hz,H-8) ,6. 25(1H,d,J = 1. 9 Hz,H-6) ,5. 56(1H,
s,H-1″) ,5. 42(1H,d,J = 7. 2 Hz,H-1) ,1. 17(3H,
d,J = 6. 5 Hz,H-6)。13C-NMR(DMSO-d6,100 MHz)
δ:156. 7(C-2) ,134. 2(C-3) ,178. 4(C-4) ,161. 5(C-
5) ,98. 6(C-6) ,162. 2(C-7) ,94. 4(C-8) ,157. 0(C-
9) ,106. 2(C-10) ,121. 4(C-1) ,131. 2(C-2,6) ,
115. 0(C-3,5) ,160. 4(C-4) ,102. 1(C-1″) ,74. 5
(C-2″) ,76. 7(C-3″) ,70. 7(C-4″) ,77. 3(C-5″) ,62. 0
(C-6″) ,99. 3(C-1) ,70. 2(C-2) ,70. 4(C-3) ,
72. 3(C-4) ,70. 1(C-5) ,17. 0(C-6)。以上光谱
数据与文献[5]报道的过山蕨素(kaempferol-3-O-β-
D-glucopyranoside-7-α-L-rhamnopyranoside)一致。
化合物 4:黄色粉末(甲醇) ,mp 203 ~ 205 ℃。
ESI-MS m/z:579[M + H]+。1 H-NMR(CD3 OD,400
MHz)δ:7. 78(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-2,6) ,6. 93
(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-3,5) ,6. 73(1H,brs,H-8) ,
6. 46(1H,brs,H-6) ,5. 55 (1H,brs,H-1) ,5. 39
(1H,brs,H-1″) ,1. 26(3H,d,J = 6. 1 Hz,H-6) ,
0. 93(3H,d,J = 5. 4 Hz,H-6″)。13 C-NMR(CD3 OD,
100 MHz)δ:159. 8(C-2) ,136. 4(C-3) ,179. 7(C-4) ,
163. 0(C-5) ,100. 5(C-6) ,163. 5(C-7) ,95. 5(C-8) ,
158. 0(C-9) ,103. 6(C-10) ,122. 3(C-1) ,131. 9(C-
2,6) ,116. 5(C-3,5) ,161. 7(C-4) ,107. 5(C-
1″) ,72. 0(C-2″) ,72. 0(C-3″) ,73. 1(C-4″) ,71. 8(C-
5″) ,17. 6(C-6″) ,99. 8(C-1) ,71. 6(C-2) ,71. 2
(C-3) ,73. 5(C-4) ,72. 0(C-5) ,18. 0(C-6)。以
上光谱数据与文献[6]报道的山柰酚-3-O-α-L-鼠李
糖基-7-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol-3-O-α-L-rham-
nopyranoside-7-α-L-rhamnopyranoside)一致。
化合物 5:黄色粉末(甲醇),mp 194 ~ 196 ℃。
ESI-MS m/z:621[M + H]+。1 H-NMR(CD3 OD,400
MHz)δ:7. 75(2H,d,J = 8. 6 Hz,H-2,6) ,6. 95
(2H,d,J = 8. 6 Hz,H-3,5) ,6. 71(1H,brs,H-8) ,
6. 45(1H,brs,H-6) ,5. 55 (1H,brs,H-1) ,5. 51
(1H,brs,H-1″) ,2. 03(3H,s,COCH3) ,1. 25(3H,d,
J = 6. 2 Hz,H-6) ,0. 78(3H,d,J = 6. 3 Hz,H-6″)。13
C-NMR(CD3OD,100 MHz)δ:160. 0(C-2) ,135. 9(C-
3) ,179. 6(C-4) ,163. 0(C-5) ,100. 7(C-6) ,163. 6
(C-7) ,95. 7(C-8) ,158. 1(C-9) ,102. 6(C-10) ,
122. 4(C-1) ,132. 0(C-2,6) ,116. 6(C-3,5) ,
161. 8(C-4) ,107. 6(C-1″) ,71. 7(C-2″) ,70. 1(C-
3″) ,75. 0(C-4″) ,172. 4(COCH3-4″) ,20. 9(COCH3-
4″) ,69. 6(C-5″) ,17. 5(C-6″) ,99. 9(C-1) ,71. 7(C-
2) ,71. 3(C-3) ,73. 6(C-4) ,72. 1(C-5) ,18. 0
(C-6)。以上光谱数据与文献[6]报道的山柰酚-3-
O-α-L-(4-O-乙酰基)鼠李糖基-7-O-α-L-鼠李糖苷
[kaempferol-3-O-α-L-(4-O-acetyl)rhamnopyranoside-
7-α-L-rhamnopyranoside]一致。
化合物 6:黄色粉末(甲醇),mp 240 ~ 243 ℃。
ESI-MS m/z:741[M + H]+。1 H-NMR(CD3 OD,400
MHz)δ:7. 79(2H,d,J = 8. 1 Hz,H-2,6) ,6. 93
(2H,d,J = 8. 1 Hz,H-3,5) ,6. 72(1H,brs,H-8) ,
6. 45(1H,brs,H-6) ,5. 55 (1H,brs,H-1″″) ,5. 38
(1H,brs,H-1″) ,4. 50(1H,d,J = 7. 8 Hz,H-1) ,
1. 26(3H,d,J = 6. 1 Hz,H-6″″) ,1. 02(3H,d,J = 6. 0
Hz,H-6″)。13C-NMR(CD3OD,100 MHz)δ:159. 7(C-
2) ,136. 3(C-3) ,179. 7(C-4) ,163. 5(C-5) ,100. 5
(C-6) ,163. 5(C-7) ,95. 5(C-8) ,158. 1(C-9) ,107. 5
(C-10) ,122. 3(C-1) ,131. 9(C-2,6) ,116. 5(C-
3,5) ,161. 7(C-4) ,103. 1(C-1″) ,83. 0(C-2″) ,
72. 0(C-3″) ,73. 2(C-4″) ,71. 7(C-5″) ,17. 8(C-6″) ,
105. 6(C-1) ,75. 9(C-2) ,77. 9(C-3) ,72. 0(C-
4) ,78. 1(C-5) ,62. 5(C-6) ,99. 8(C-1″″) ,71. 2
(C-2″″) ,71. 2(C-3″″) ,71. 6(C-4″″) ,70. 6(C-5″″) ,
18. 0(C-6″″)。以上光谱数据与文献[7]报道的山柰
酚-3-O-(2-β-D-葡萄糖基)-α-L-鼠李糖基-7-O-α-L-
鼠李糖苷[kaempferol-3-O-(2-β-D-glucopyranosyl)-α-
L-rhamnopyranoside-7-O-α-L-rhamnopyranoside]一致。
化合物 7:黄色粉末(甲醇),mp 182 ~ 185 ℃。
ESI-MS m/z:565[M + H]+。1 H-NMR(DMSO-d6,400
MHz)δ:12. 92(1H,s,5-OH),8. 35(1H,s,H-2) ,
7. 39(2H,d,J = 8. 2 Hz,H-2,6) ,6. 85(2H,d,J =
8. 2 Hz,H-3,5) ,6. 73(1H,brs,H-8) ,6. 50(1H,
brs,H-6) ,4. 97(1H,d,J = 7. 0 Hz,H-1″) ,4. 85(1H,
d,J = 3. 5 Hz,H-1)。13C-NMR(DMSO-d6,100 MHz)
δ:154. 4(C-2) ,122. 9(C-3) ,180. 5(C-4) ,161. 4(C-
5) ,100. 1(C-6) ,162. 6(C-7) ,93. 9(C-8) ,159. 2(C-
9) ,106. 0(C-10) ,121. 1(C-1) ,130. 3(C-2,6) ,
115. 2(C-3,5) ,157. 9(C-4) ,99. 9(C-1″) ,73. 6
(C-2″) ,76. 1(C-3″) ,69. 6(C-4″) ,75. 1(C-5″) ,68. 0
(C-6″) ,109. 0(C-1) ,75. 8(C-2) ,78. 4(C-3) ,
73. 0(C-4) ,63. 7(C-5)。以上光谱数据与文献
[8]报道的染料木素-7-O-β-D-呋喃芹糖基-(1→6)-
O-β-D-吡喃葡萄糖苷[genistein-7-O-β-D-apiofurano-
syl-(1→6)-O-β-D-glucopyranoside = Ambocin]一致。
化合物 8:黄色粉末(甲醇),mp 167 ~ 169 ℃。
ESI-MS m/z:579[M + H]+。1 H-NMR(DMSO-d6,400
·994·
中国药学杂志 2015 年 3 月第 50 卷第 6 期 Chin Pharm J,2015 March,Vol. 50 No. 6
MHz)δ:12. 82(1H,s,5-OH) ,8. 45(1H,s,H-2) ,
7. 49(2H,d,J = 8. 6 Hz,H-2,6) ,6. 98(2H,d,J =
8. 6 Hz,H-3,5) ,6. 73(1H,d,J = 2. 1 Hz,H-8) ,
6. 50(1H,d,J = 2. 1 Hz,H-6) ,4. 97(1H,d,J = 7. 0
Hz,H-1″) ,4. 84(1H,d,J = 3. 4 Hz,H-1) ,3. 80
(3H,s,MeO-4)。13 C-NMR(DMSO-d6,100 MHz)δ:
154. 5(C-2),122. 6(C-3) ,180. 3(C-4) ,161. 4(C-
5) ,100. 1(C-6) ,162. 6(C-7) ,94. 0(C-8) ,157. 1(C-
9) ,105. 9(C-10) ,122. 3(C-1) ,130. 3(C-2,6) ,
113. 8(C-3,5) ,159. 2(C-4) ,55. 7(MeO-4) ,99. 9
(C-1″) ,73. 6(C-2″) ,76. 1(C-3″) ,69. 5(C-4″) ,75. 1
(C-5″) ,68. 0(C-6″) ,108. 9(C-1) ,75. 8(C-2) ,
78. 4(C-3) ,73. 0(C-4) ,63. 7(C-5)。以上光
谱 数 据 与 文 献 [8]报 道 的 澳 白 檀 苷
(lanceolarin)一致。
化合物 9:黄色粉末(甲醇) ,mp 193 ~ 195 ℃。
ESI-MS m/z:535[M + H]+。1 H-NMR(CD3 OD,400
MHz)δ:7. 60(1H,m,H-6) ,7. 59(1H,m,H-2) ,
6. 83(1H,d,J = 8. 8 Hz,H-5) ,6. 36(1H,brs,H-8) ,
6. 17(1H,brs,H-6) ,5. 28(1H,d,J = 7. 7 Hz,H-1″) ,
4. 06(2H,t,J = 6. 39 Hz,H-1) ,1. 50(2H,m,H-
2) ,1. 26(2H,m,H-3) ,0. 83(3H,t,J = 7. 4 Hz,H-
4)。13 C-NMR(CD3 OD,100 MHz)δ:159. 0(C-2) ,
135. 2(C-3) ,179. 1(C-4) ,162. 9(C-5) ,99. 9(C-6) ,
166. 0(C-7) ,94. 7(C-8) ,158. 3(C-9) ,105. 5(C-
10) ,122. 8 (C-1) ,117. 1 (C-2) ,145. 9 (C-3) ,
149. 8(C-4) ,115. 8(C-5) ,123. 4(C-6) ,104. 3(C-
1″) ,75. 3(C-2″) ,77. 3(C-3″) ,72. 6(C-4″) ,77. 1(C-
5″) ,170. 2(C-6″) ,66. 2(C-1) ,31. 4(C-2) ,19. 9
(C-3) ,13. 9(C-4)。以上光谱数据与文献[9]报
道的槲皮素-3-O-β-D-(6″-n-丁基)葡萄糖醛酸酯
[quercetin-3-O-β-D-(6″-n-butyl glucuronide]一致。
化合物 10:黄色粉末(甲醇),mp 175 ~ 178 ℃。
ESI-MS m/z:493[M + H]+。1 H-NMR(CD3 OD,400
MHz)δ:7. 58(1H,m,H-6) ,7. 56(1H,m,H-2) ,
6. 84(1H,d,J = 8. 8 Hz,H-5) ,6. 37(1H,d,J = 2. 0
Hz,H-8) ,6. 18(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-6) ,5. 23(1H,
d,J = 7. 7 Hz,H-1″) ,3. 65(3H,s,MeO-6″)。13 C-NMR
(CD3OD,100 MHz)δ:159. 4(C-2) ,135. 5(C-3) ,
179. 2(C-4) ,163. 0(C-5) ,100. 0(C-6) ,166. 0(C-
7) ,94. 8(C-8) ,158. 4(C-9) ,105. 6(C-10) ,122. 9
(C-1) ,117. 4(C-2) ,145. 9(C-3) ,149. 8(C-4) ,
115. 9(C-5) ,123. 5(C-6) ,104. 8(C-1″) ,75. 3(C-
2″) ,77. 3(C-3″) ,72. 7(C-4″) ,77. 1(C-5″) ,170. 6
(C-6″) ,52. 8(MeO-6″)。以上光谱数据与文献[9-
10]报道的槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯(quer-
cetin-O-β-D-glucopyranosyl methyl ester)一致。
化合物 11:黄色粉末(甲醇) ,mp 244 ~ 247 ℃。
ESI-MS m/z:449[M + H]+。1 H-NMR(CD3 OD,400
MHz)δ:7. 34(1H,m,H-6) ,7. 32(1H,m,H-2) ,
6. 88(1H,d,J = 7. 9 Hz,H-5) ,6. 50(1H,brs,H-3) ,
6. 44(1H,brs,H-8) ,4. 61(1H,d,J = 9. 8 Hz,H-
1″)。13 C-NMR(CD3 OD,100 MHz)δ:164. 6(C-2),
102. 2(C-3) ,182. 3(C-4) ,160. 4(C-5) ,107. 5(C-
6) ,163. 2(C-7) ,93. 6(C-8) ,157. 0(C-9) ,103. 6(C-
10) ,121. 9 (C-1) ,112. 5 (C-2) ,145. 4 (C-3) ,
149. 4(C-4) ,115. 2(C-5) ,118. 8(C-6) ,73. 7(C-
1″) ,71. 0(C-2″) ,78. 5(C-3″) ,70. 2(C-4″) ,81. 0(C-
5″) ,61. 3(C-6″)。以上光谱数据与文献[11]报道的
异荭草素(isoorientin)一致。
4 讨 论
本实验中得到的 11 个黄酮苷类化合物中有 5
个单糖苷,5 个双糖苷和 1 个三糖苷,其中有 2 个为
碳苷。苷元主要为山柰酚、槲皮素和异黄酮染料木
素。化合物 11(异荭草素)的含量最高。前人研究
表明,对这 11 个黄酮苷单体的活性研究大都集中在
它们的抗氧化活性方面,除化合物 6 ~ 9 外,其余的
黄酮苷均有文献报道了它们的体外抗氧化活性,如:
化合物 1 在 DPPH 和 ONOO -实验中均显示出抗氧
化活性,IC50 值分别为 61. 4 和(10. 51 ± 0. 77)
μmol·L -1[3]。而其他生物活性报道较少,如:除抗
氧化活性外,化合物 11 还有抗甲状腺作用[12];且在
15 mg·kg -1的剂量下有显著的保肝作用[13]。结合
铁线莲中等极性部位化合物分离纯化的实验结
果[2],该植物主要含酚酸类和黄酮苷类化合物。
根据这两类化合物的药理作用特点,该植物除了
抗氧化活性外,还可以进一步拓宽其在抗高血压,
降血脂等方面的活性研究。本实验对药用民族植
物合并铁线莲中的黄酮苷类化学成分进行了深入
研究,进一步阐明了该植物的黄酮苷类成分及其
生物活性,为该植物资源的开发利用提供了基础
化学理论依据。
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(收稿日期:2014-08-05)
《中国药学杂志》2015 年征订启事
《中国药学杂志》是我国药学界创刊最早、发行量较大、反映我国药学各学科进展和动态的最具权威性和影响的综合性学
术核心期刊之一。读者群为高、中级药学工作者以及其他医药卫生人员。内容包括药学各学科,辟有院士笔谈、专家笔谈、综
述、论著(内容包括:重大新药创制、生物技术、中药及天然药物、药理、药剂、临床药学、药品质量及检验、药物化学)、药物与临
床、新药述评、药学史、药学人物、药事管理、学术讨论、科研简报等栏目。
本刊曾被美国工程索引(Ei)收录;现被美国《化学文摘(网络版)》(CA)、荷兰《医学文摘》(EM)、美国《国际药学文摘》
(IPA),《日本科学技术振兴机构中国文献数据库》(JSTCh)、《英国皇家化学学会系列文献》(RSC)、荷兰《斯高帕斯数据库》
(Scopus) ,美国《乌利希期刊指南》(UPD) ,世界卫生组织西太平洋地区医学索引(WPRIM)等国际著名数据库收录;同时被国
内知名的数据库《中国期刊全文数据库》、《中国期刊网》、《中国学术期刊(光盘版)》、《中国核心期刊(遴选)数据库》、中国期
刊全文数据库(CJFD)、中国学术期刊综合评价数据库(CAJCED)统计刊源、《中国学术期刊文摘》、《中国生物文摘》和中国生
物学文献数据库及《中国生物医学文献数据库》收录;为中国科技核心期刊、中国科技论文统计源期刊、《中文核心期刊要目总
览》药学类核心期刊、中国科学引文数据库来源期刊及统计源、《中国科学引文数据库》来源期刊、中国生物医学核心期刊、中
国学术期刊文摘源期刊等;在 2011 年《中文核心期刊要目总览》中排药学类期刊第二名。
创刊 60 余年来在医药卫生界享有很高声誉。连续三次荣获国家期刊奖,三次荣获中国科协优秀科技期刊一等奖,曾获
“百种杰出学术期刊”称号。连续两年获“中国国际影响力优秀学术期刊”称号(2012 ~ 2013 年)。“连续三届获中国精品科技
期刊”称号(2007 ~ 2017 年)。连续 9 年获得中国科协精品期刊工程项目资助(2006 ~ 2014 年)。欢迎广大医药工作者积极
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doi:10. 11669 /cpj. 2015. 06. 008
[本刊讯]
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中国药学杂志 2015 年 3 月第 50 卷第 6 期 Chin Pharm J,2015 March,Vol. 50 No. 6