全 文 ：菥蓂的化学成分研究
潘 正1， 高运玲1， 刘 毅1， 杨荣平2
(1． 重庆邮电大学生物信息学院，重庆 400065;2． 重庆市中药研究院，重庆 400065)
收稿日期:2012-09-07
基金项目:重庆市科学技术委员会自然科学基金资助项目 (cstc2011jjA1421)
作者简介:潘 正 (1976—) ，男，讲师，研究方向:中药成分的分离纯化及质量控制。Tel: (023)62461884，E-mail:panzhengbusi-
ness@ yahoo． com． cn
摘要:目的 研究中药菥蓂植物的化学成分。方法 95%菥蓂乙醇提取物分别经石油醚和乙酸乙酯萃取再经柱层析进
行分离，并根据光谱数据鉴定化合物的结构。结果 从该植物中分离得到 11 个化合物，分别鉴定为木犀草素 (1)、
芹菜素 (2)、diosmetin (3)、新橙皮苷 (4)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷 (5)、异牡荆苷 (6)、蒙花苷 (7)、3-
thiocyanato-1-propene (8)、2，5-二羟基吲哚 (9)、棕榈酸 (10)、十三酸 (11)。结论 化合物 3 ～ 7 均为首次报道从
菥蓂植物中分离得到。
关键词:菥蓂;化学成分;黄酮苷
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2013)05-0995-03
doi:10． 3969 / j． issn． 1001-1528． 2013． 05． 031
Chemical constituents from Thlaspi arvenus Linn．
PAN Zheng1， GAO Yun-ling1， LIU Yi1， YANG Rong-ping2
(1． College of Bio-Information，Chongqing University of Posts and Telecommunications，Chongqing 400065，China;2． Chongqing Academy of Chinese
Materia Medica，Chongqing 400065，China)
ABSTRACT:AIM To study the chemical constituents from the aerial parts of Thlaspi arvenus Linn． METH-
ODS 80% ethanolic extract of Thlaspi arvenus was extracted with petroleum ether and ethyl acetate，respectively．
Compounds were isolated on various chromatographic column and identified by spectroscopic data． RESULTS E-
leven compounds were obtained． Their structures were characterized as luteolin (1) ，apigenin (2) ，diosmetin
(3) ，neohesperidin (4) ，luteolin-7-O-glucoside (5) ，isovitexin (6) ，linarin (7) ，3-thiocyanato-1-propene (8) ，
2，5-dihydroxyindole (9) ，n-hexadecanoic acid (10) ，tridecanoic acid (11) ，respectively． CONCLUSION
Compounds 3-7 are isolated from this plant for the first time．
KEY WORDS:Thlaspi arvenus Linn．;chemical constituents;flavone glycosides
菥蓂，双子叶植物纲十字花科植物菥蓂 Thlas-
pi arvense Linn． 的全草。我国大部分地区均有分
布。菥蓂性辛，味温，清肝明目、和中利湿、解毒
消肿。国内外针对菥蓂开展的系统研究甚少［1］，
仅通过初步的植物化学研究知其含黑芥子苷 (sini-
grin)、脂肪油、挥发油、卵磷脂等成分，本实验
主要对中药菥蓂中化学成分进行深入研究，并为寻
找抗肿瘤活性成分打下一定基础。
1 仪器、药材及试剂
柱色谱硅胶和薄层硅胶 (青岛海洋化工厂) ;
Sephadex LH-20 (Pharmacia) ;NMR用 500 MHz 核
磁共振波谱仪;中高压柱层析系统 (AKTA Purifier
100) ;药材 2009 年 9 月购自四川阿坝藏族自治州，
经重庆邮电大学生物信息学院刘毅副教授鉴定为十
字花科植物菥蓂 Thlaspi arvense Linn． 的干燥全草。
2 提取分离
取中药菥蓂干燥全草约 10 kg，粉碎，用 95%
乙醇 80 ℃回流提取 3 次，每次 1. 0 h，减压回收乙
醇得浸膏，加入适量水混悬后，分别用石油醚、乙
酸乙酯进行萃取。乙酸乙酯部分硅胶柱层析，石油
醚-乙酸乙酯系统梯度洗脱，反复 Sephadex LH-20
纯化，得化合物 1 (8 mg)、2 (11 mg)、3 (6
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mg)。水溶液部分 Diaion HP-20 树脂吸附，依次用
水及 30%、50%、95%乙醇分别洗脱，得 30%乙
醇洗脱物 21. 35 g，50%乙醇洗脱物 86. 11 g，95%
乙醇洗脱物 12. 67 g。取 95%乙醇洗脱物 (12. 67
g)采用 CHCl3-MeOH-H2O 系统梯度洗脱，反复
ODS C18和 Sephadex LH-20 纯化，得化合物 4 (12
mg) ，5 (9 mg)、6 (5 mg)、7 (18 mg)。取 30%
乙醇洗脱物 (21. 35 g)采用 CHCl3-MeOH-H2O 系
统梯度洗脱，反复 ODS C18和 Sephadex LH-20 纯
化，得化合物 8 (6 mg)、9 (8 mg)、10 (12
mg)、11 (10 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:浅黄色粉末，分子式为 C15 H10 O6。
ESI-MS (m/z) :287 ［M + H］+，596 ［2M + H +
Na］+，285 ［M-H］－，571 ［2M-H］－。 1H-NMR
(DMSO-d6)δ:12. 96 (1H，s，5-OH) ，7. 40 (1H，
dd，J = 2. 4，8. 4 Hz，H-6) ，7. 39 (1H，d，J = 2. 4
Hz，H-2) ，6. 88 (1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 65
(1H，s，H-3) ，6. 43 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H-8) ，
6. 17 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H-6)。13 C-NMR (DMSO-
d6)δ:181. 6 (C-4) ，164. 1 (C-7) ，163. 9 (C-2) ，
161. 4 (C-5) ，157. 3 (C-9) ，149. 7 (C-4) ，145. 7
(C-3) ，121. 5 (C-1) ，118. 9 (C-6) ，116. 0 (C-5) ，
113. 3 (C-2) ，103. 6 (C-3) ，102. 8 (C-10) ，98. 8
(C-6) ，93. 8 (C-8)． 以上数据与文献 ［2］一致，
确定化合物 2 为木犀草素 (luteolin)。
化合物 2:淡黄色粉末，mp ＞ 300 ℃。EI-MS
(m/z) :270 ［M +，100］，242 (15) ，153 (16) ，
121 (12)。1H-NMR (CD3OD) δ:7. 84 (2H，d，
J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 92 (2H，d，J = 8. 4 Hz，
H-3，5) ，6. 58 (1H，s，H-3) ，6. 45 (1H，d，J =
1. 8 Hz，H-8) ，6. 20 (1H，d，J = 1. 8 Hz，H-6)。
以上数据与文献 ［3］基本一致，确定化合物 2 为
芹菜素。
化合物 3:淡黄色粉末 (甲醇) ，盐酸-镁粉试
验呈红色。ESI-MS (m/z) :301 ［M + H］+。1H-
NMR (DMSO-d6) δ:3. 85 (3H， s，4-OCH3) ，
7. 08 (1H，d，J = 8. 8 Hz，5-H) ，7. 41 (1H，d，J =
2. 0 Hz，2-H) ，7. 54 (1H，dd，J = 8. 8，2. 0H z，6-
H) ，6. 74 (1H，s，3-H) ，6. 18 (1H，d，J = 2. 4
Hz，6-H) ，6. 45 (1H，d，J = 2. 4 Hz，8-H) ，10. 83
(1H，s，3-OH) ，9. 44 (1H，s，7-OH) ，12. 97
(1H，s，5-OH)。13 C-NMR (DMSO-d6) δ:163. 5
(C-2) ，103. 7 (C-3) ，181. 7 (C-4) ，157. 3 (C-
5) ，98. 8 (C-6) ，164. 2 (C-7) ，93. 8 (C-8) ，
161. 4 (C-9) ，103. 5 (C-10) ，118. 7 (C-1) ，
112. 9 (C-2) ，146. 8 (C-3) ，151. 1 (C-4) ，112. 1
(C-5) ，123. 0 (C-6) ，55. 7 (OMe)。以上数据与
文献 ［4］基本一致，确定化合物 3 为 diosmetin。
化合物 4:白色粉末。分子式 C28H34O15，相对
分子质量 610。1H-NMR (DMSO-d6)δ:1. 18 (3H，
d，J = 6. 0 Hz，Rha-CH3) ，2. 76 和 3. 10 (2H，H-
3) ，3. 2 ～ 3. 9 (10H， rhamnosy lglucose) ，3. 88
(OCH3) ，5. 13 (d，J = 1. 1 Hz，Rha H-1) ，5. 18
(1H，d，J = 6. 5 Hz，Glu H-1) ，5. 51 (1H，H-2) ，
6. 14 (1H，H-6) ，6. 18 (1H，H-8)。 13C-NMR
(DMSO-d6)δ:96. 9 (C-4) ，165. 1 (C-9) ，163. 0
(C-5) ，162. 4 (C-7) ，147. 9 (C-4) ，146. 4 (C-
5) ，130. 9 (C-l) ，117. 9 (C-6) ，114. 0 (C-2) ，
112. 0 (C-3) ，103. 3 (C-l0) ，100. 5 (Glu-1) ，
99. 4 (Rha-1) ，96. 3 (C-6) ，95. 5 (C-8) ，78. 3
(Glu-5) ，76. 2 (C-2) ，75. 5 (Glu-3) ，72. 9 (Rha-
4) ，72. 0 (Glu-2) ，70. 6 (Glu-4) ，70. 2 (Rha-2) ，
69. 5 (Rha-3) ，68. 2 (Rha-5) ，66. 0 (Glu-6) ，
55. 6 (-OCH3) ，42. 2 (C3) ，17. 8 (Rha-6)。以上
数据与文献 ［5］ 一致，确定化合物 4 为新橙
皮苷。
化合物 5:黄色粉末 (甲醇) ，薄层喷以 AlCl3
试剂紫外灯下显黄色荧光，盐酸-镁粉反应为阳性，
Molish反应为阳性，提示该化合物为黄酮苷。1H-
NMR (DMSO-d6)δ:6. 43 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H-
6) ，6. 76 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H-8) ，6. 78 (1H，
s，3-H) ，7. 42 (1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，6. 89
(1H，d，J = 8. 1 Hz，H-5) ，7. 45 (1H，dd，J =
8. 1，1. 8 Hz，H-6) ，12. 98 (1H，s，5-OH)。13 C-
NMR (DMSO-d6)δ:164. 7 (C-2) ，103. 4 (C-3) ，
182. 1 (C-4) ，163. 1 (C-5) ，99. 7 (C-6) ，161. 3
(C-7) ，94. 9 (C-8) ，157. 1 (C-9) ，105. 5 (C-
10) ，121. 6 (C-1) ，113. 8 (C-2) ，145. 9 (C-
3) ，150. 1 (C-4) ，116. 2 (C-5) ，119. 4 (C-
6) ，100. 0 (glc-1) ，73. 3 (glc-2) ，76. 6 (glc-3) ，
69. 7 (glc-4) ，77. 3 (glc-5) ，60. 8 (glc-6)。以上
数据与文献 ［6］一致，确定化合物 5 为 Luteolin-
7-O-β-O-glucoside。
化合物 6:黄色针晶，mp 222 ～ 224 ℃，FAB-
MS (m/z) :433 ［M + H］+。1H-NMR (DMSO-d6)
δ:13. 55 (1H，s，5-OH) ，7. 92 (2H，d，J = 8. 9
Hz，H-2，H-6) ，6. 92 (2H，d，J = 8. 9 Hz，H-3，
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H-5) ，6. 78 (1H，s，H-3) ，6. 51 (1H，s，H-8) ，
4. 59 (1H，d，J = 9. 8 Hz，glucosyl H-1) ，4. 03 ～
3. 11 (6 H，m，glucosylH)。13 C-NMR (DMSO-d6)
δ:163. 5 (C-2) ，102. 7 (C-3) ，181. 9 (C-4) ，
156. 2 (C-5) ，108. 8 (C-6) ，163. 2 (C-7) ，93. 6
(C-8) ，161. 1 (C-9) ，103. 4 (C-10) ，121. 1 (C-
1) ，128. 4 (C-2，6) ，115. 9 (C-3，5) ，160. 6
(C-4) ，78. 9 (C-1″) ，73. 0 (C-2″) ，70. 5 (C-3″) ，
70. 2 (C-4″) ，81. 5 (C-5″) ，61. 4 (C-6″)。以上数
据与文献 ［7］基本一致，确定化合物 6 为异牡荆
苷 (isovitexin)。
化合物 7:黄色粉末 (甲醇) ，mp 270 ～ 272
℃，HCl-Mg反应阳性。UV (MeOH)λmax:270，
326 nm。ESI-MS (m/z) :611 ［M + H］+，609
［M-H］－。1H-NMR (DMSO-d6) δ:12. 92 (1H，s，
5-OH) ，8. 06 (2H，d，J = 9. 0 Hz，H-2，6) ，
7. 16 (2H，d，J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，6. 96 (1H，
s，H-3) ，6. 80 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H-8) ，6. 47
(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-6) ，5. 07 (1H，d，J = 7. 8
Hz，H-1″) ，4. 56 (1H，d，J = 1. 2 Hz，H-1) ，3. 87
(3H，s，-CH3) ，1. 09 (3H，d，J = 6. 0 Hz，Rha-
CH3)。
13 C-NMR (DMSO-d6) δ:163. 9 (C-2) ，
103. 8 (C-3) ，182. 0 (C-4) ，161. 1 (C-5) ，99. 9
(C-6) ，162. 9 (C-7) ，94. 8 (C-8) ，157. 0 (C-9) ，
105. 4 (C-10) ，122. 7 (C-1) ，128. 4 (C-2，C-
6) ，114. 7 (C-3，C-5) ，162. 4 (C-4) ，99. 6
(C-1″) ，73. 0 (C-2″) ，76. 2 (C-3″) ，70. 7 (C-
4″) ，75. 6 (C-5″) ，66. 0 (C-6″) ，100. 5 (C-1) ，
70. 3 (C-2) ，69. 6 (C-3) ，72. 0 (C-4) ，68. 3 (C-
5) ，17. 8 (C-6)。以上数据与文献 ［8］一致，确
定化合物 7 为蒙花苷。
化合 物 8:1H-NMR (CDCl3) δ: 6. 04-5. 86
(1H，m，4-H) ，5. 29 (1H，ddt，J = 33. 7，4. 2，2. 0
Hz，3-Ha) ，5. 04 (1H，ddt，J = 20. 0，4. 0，2. 0 Hz，
3-Hb) ，3. 62 (4H，dt，J = 12. 4，2. 0 Hz，3-H)。13C-
NMR (CDCl3) δ:133. 4 (C-4) ，115. 0 (C-3) ，
111. 8 (C-2) ，38. 9 (C-5)。与文献 ［7］ 基本一
致，故鉴定化合物 8 为 3-thiocyanato-1-propene。
化合物 9:1H-NMR (CDCl3) δ:7. 51 (1H，s，
NH) ，7. 39 (1H，d，J = 14. 8 Hz，H-6) ，7. 27 (1H，
t，J = 3. 0 Hz，H-4) ，6. 96 (1H，dd，J = 14. 9，3. 0
Hz，H-5) ，5. 68 (1H，d，J = 2. 9 Hz，H-3) ，4. 57
(s，5-OH) ，3. 19 (s，2-OH)。13 C-NMR (CDCl3)
δ:152. 4 (C-5) ，145. 8 (C-2) ，134. 1 (C-8) ，
127. 3 (C-9) ，112. 5 (C-6) ，111. 6 (C-7) ，109. 0
(C-4) ，75. 7 (C-3)。与对照品共薄层，Rf相同，
且与对照品混合熔点不下降，故鉴定化合物 9 为
2，5-二羟基吲哚。
化合物 10:白色颗粒状结晶 (石油醚-醋酸乙
酯) ，易溶于三氯甲烷。mp 61 ～ 62 ℃。EI-MS
(m/z) :256 ［M］+。1H-NMR (CDCl3) δ:2. 35
(2H，t，J = 7. 6 Hz) ，1. 63 (2H，m) ，1. 25 (24H，
br． s) ，0. 88 (3H， t， J = 6. 8 Hz)。 13C-NMR
(CDCl3) δ:180. 7 (C-16) ，34. 1 (C-15) ，31. 9
(C-14) ，29. 6 (C-13) ，29. 4 (C-12) ，29. 3 (C-
11) ，29. 2 (C-10) ，29. 0 (C-9) ，24. 6 (C-8) ，22. 7
(C-7) ，14. 1 (C-6)。与棕榈酸对照品共薄层，Rf
相同，且与对照品混合熔点不下降，确定化合物
10 为棕榈酸。
化合物 11:白色粉末 (石油醚-乙酸乙酯) ，
mp 54 ～ 56 ℃。与十三酸对照品共薄层，Rf相同，
且与对照品混合熔点不下降，确定化合物 11 为十
三酸。
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