全 文 ：[作者简介 ] 　熊呈琦 ,男 ,在职硕士研究生 ,实验师 ,主要从事天然药
物的分离纯化。 E-mail:xiongchengqi2005@sohu.com
[作者单位 ] 　军事医学科学院放射与辐射医学研究所 ,北京
100850
[通讯作者 ] 　马百平 , Tel/Fax:010-66930265, E-mail:ma bp@vip.
sohu.com
圆锥菝葜的化学成分研究
熊呈琦 ,张红生 ,康利平 ,谭大维 ,赵　阳 ,马百平
[摘要 ] 　目的 研究圆锥菝葜(Smilaxbracteata)的化学成分。方法 利用 60%乙醇回流提取 , 大孔吸附树脂和硅
胶柱色谱等方法进行分离纯化 ,根据化合物的光谱数据鉴定结构。结果 从圆锥菝葜中分离得到 5个化合物 ,分
别鉴定为光叶菝葜苷(Ⅰ )、白藜芦醇(Ⅱ)、落新妇苷(Ⅲ)、新异落新妇苷(Ⅳ)、儿茶素(Ⅴ)。结论 化合物 Ⅰ ～Ⅴ
为首次从该种植物分离得到。
[关键词 ] 　圆锥菝葜;化学成分;酚酸类化合物;分离鉴定;色谱法
[中图分类号 ] 　R282.71 [文献标志码 ] 　A
[文章编号 ] 　1674-9960(2011)02-0128-03
ChemicalconstituentsofSmilaxbracteata
XIONGCheng-qi, ZHANGHong-sheng, KANGLi-ping, TanDa-wei, ZHAOYang, MABai-ping＊
(InstituteofRadiationMedicine, AcademyofMilitaryMedicalSciences, Beijing100850, China)
＊Correspondingauthor, Tel/Fax:010-66930265, E-mail:ma bp@vip.sohu.com
[ Abstract] 　Objective　ToinvestigatethechemicalconstituentsoftherhizomesofSmilaxbracteata.Methods　The
compoundswereextractedwith60% alcoholandisolatedbyrepeatedcolumnchromatographyonmacroporousadsorptive
resinsSP825andsilicagel.Thecompoundsobtainedwereidentifiedonthebasisofspectralevidence.Results　Fivecom-
poundsⅠ-Ⅴ wereidentifiedas:5, 7-dihydroxy-chromone-3-O-α-L-rhamnopyranoside(Ⅰ ), resveratrol(Ⅱ), astilbin
(Ⅲ), neoisoastilbin(Ⅳ), catechin(Ⅴ), respectively.Conclusion　ThecompoundsⅠ-Ⅴ areisolatedfromSmilax
bracteataforthefirsttime.
[ Keywords] 　Smilaxbracteata;chemicalconstituents;phenoliccompound;isolationandidentification;chromatography
　　菝葜属植物(百合科)共 300多种 ,主要分布于
全球热带地区 ,我国有 60多种和一些变种 ,分布于
华东及广西 、湖南 、湖北 、河南等地区 。目前 ,菝葜属
药用植物主要为菝葜和土茯苓两类药材 ,但是同属
多植物混用现象比较严重 。药用菝葜的根 、茎 、叶均
可入药 ,其中根茎作为药用更为常见 ,其性甘 、酸 ,味
平 、温 ,具有活血化瘀 ,清热利湿 ,强筋壮骨 ,消肿毒 ,
祛风湿 ,利小便 ,补气活血等功效。可用于治疗淤
血 、跌打损伤 、水肿 、痢疾 、梅毒 、外科急性感染(疖 、
痈 、蜂窝织炎)、风湿性关节炎 、牛皮癣 、癌瘤以及妇
科炎症等病症[ 1, 2] 。国内外学者对本属植物的化学
成分和药理活性研究报道较多 [ 3 ～ 6] ,我们前期研究
了小果菝葜的化学成分[ 7] , 但未见有关圆锥菝葜
(Smilaxbracteata)的研究报道。在对采集的几种菝葜
进行活性筛选的基础上 ,我们发现圆锥菝葜 60%乙醇
提取物具有抑菌抗炎的作用 ,因此 ,本文对圆锥菝葜
60%乙醇提取物进行了化学成分研究 ,从中分离纯
化出 5个单体化合物 Ⅰ ～Ⅴ(图 1),并利用 MS、1H-
NMR和 13C-NMR等波谱技术进行了结构鉴定 。
1　仪器与材料
质谱为 MicromassZabSpec高分辨磁质谱仪。
核磁共振谱为 VarianUNITYINOVA600超导核磁共振
谱仪 。高效液相色谱仪为 Waters2695 AlianceSep-
arationsModule, EmpowerPro工作站;色谱柱:Apolo
C18柱(250 mm× 4.6 mm, 5 μm);检测器:Altech
ELSD2000,温度:100℃,气流量:2.4 L/min;RIDe-
tectorK2301;柱色谱大孔吸附树脂 SP825(日本三
菱公司);开放 C18柱色谱填料为 ODS-A(120 , 50
μm, 日本 YMC公司);薄层色谱硅胶 H和薄层色谱
用硅胶板 GF254(青岛海洋化工厂);薄层显色:5%
FeCl3试剂喷洒 、10%硫酸乙醇溶液或 1%香草醛硫
酸乙醇溶液喷洒加热;所用试剂均为分析纯 。
128 　军事医学　2011年 2月第 35卷第 2期　MilMedSci, Vol35, No2, Feb, 2011　
图 1　化合物Ⅰ ～Ⅴ结构
　　圆锥菝葜药材 2005年由湖北民族学院医学院
文德鉴讲师采于湖北省恩施 ,经天津中医药大学李
天祥讲师鉴定为菝葜属植物圆锥菝葜 ,标本存放于
天津中医药大学标本馆。
2　提取与分离
圆锥菝葜根茎切片 29 kg, 60%(v/v)乙醇回流
提取 3次 ,减压回收乙醇 ,离心 ,上清液过 SP825大
孔吸附树脂柱色谱 ,依次用 10%、30%、60%和 95%
乙醇梯度洗脱 ,分步收集 30%、60%和 95%乙醇部
分 ,浓缩干燥 , 分别得 A(67.4 g)、B(178 g)和 C
(35g)三部分 。取 B部分(20 g)通过硅胶柱色谱 ,
氯仿∶甲醇∶水梯度洗脱 ,薄层色谱检测。经氯仿∶甲
醇∶水 80∶10∶2洗脱得化合物 Ⅰ (52 mg)、化合物 Ⅱ
(54.8 mg)和 Ⅲ(1209.4 mg),经 70∶20∶5洗脱得化
合物Ⅳ(59.6 mg);经 65∶30∶10洗脱得化合物Ⅴ
(21mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色针状结晶 (甲醇), mp224 ～
225℃,分子式为 C15 H16O9。 FeCl3试剂反应呈墨绿
色 ,与 α-萘酚试剂反应呈紫色 ,显示有酚羟基 。正
离子 FAB-MSm/z:341 [ M+H] + , 295 [ M+H-
146] +。1H-NMR(DMSO-d6 , 600 MHz)δ:12.43(1H,
s, 5-OH), 10.88(1H, brs, 7-OH), 8.32(1H, s, H-
2), 6.36(1H, d, J=2.4 Hz, H-6), 6.20(1H, d, J=
2.4Hz, H-8), 5.21(1H, d, J=1.2 Hz, H-1′)和 1.22
(3H, s, CH3-6′)。13 C-NMR(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:
177.0(C-4), 164.3(C-7), 161.5(C-5), 157.2(C-
9), 148.0(C-2), 138.0(C-3), 104.8(C-10), 100.5
(C-1′), 98.8(C-6), 93.8(C-8), 71.5(C-4′), 70.2
(C-3′), 69.9(C-2′), 69.7(C-5′), 17.8(C-6′)。以
上数据与文献 [ 8]中光叶菝葜苷基本一致 ,故鉴定
Ⅰ为 5, 7-二羟基-色原酮-3-O-α-L-鼠李糖苷 ,即光叶
菝葜苷。
化合物 Ⅱ:浅黄色簇状结晶(甲醇), mp253 ～
255℃。正离子 FAB-MSm/z:228.0[ M] +,结合碳
氢谱确定分子式为 C14H12 O3。1H-NMR(DMSO-d6 ,
600 MHz):δ7.39(2H, d, J=8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.92
(1H, d, J=16.2Hz, H-b), 6.81(1H, d, J=16.2 Hz,
H-a), 6.75(2H, d, J=8.4 Hz, H-3′, 5′), 6.38(2H,
d, J=1.8 Hz, H-2, 6)和 6.11(1H, t, J=1.8 Hz, H-
4)。13C-NMR(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:158.5(C-3,
5), 157.2(C-4′), 139.2(C-1), 128.0(C-1′), 127.82
(C-a), 127.79(C-2′, 6′), 125.6(C-b), 115.5(C-3′,
5′), 104.3(C-2, 6)和 101.7(C-4)。根据以上数据
鉴定 Ⅱ为 3, 5, 4′-三羟基芪 ,即白藜芦醇 [ 9] 。
化合物Ⅲ:浅黄色粉末 , [ α] 20D -13.5°(c, 0.76,
MeOH),易溶于甲醇和乙醇 , FeCl3试剂反应呈蓝褐
色 ,说明化合物含酚羟基。正离子 FAB-MS(m/z):
451[ M+H] +, 305[ M+H-146] + ,说明化合物中
含有一个甲基五碳糖 ,结合氢谱和碳谱可推测化合
物的分子式 为 C21 H22 O11。1 H-NMR(DMSO-d6 ,
600 MHz):δ6.88(1H, brs, H-2′), 6.74(2H, brs,
H-5′, 6′), 5.91(1H, d, J=1.8 Hz, H-6), 5.88(1H,
brs, H-8), 5.24(1H, d, J=9.6 Hz, H-2), 4.65
(1H, d, J=9.6 Hz, H-3), 4.04(1H, brs, H-1″),
3.88(1H, H-5″), 3.41(1H, H-3″), 3.36(1H, H-2″),
3.13(1H, H-4″),和 1.05(3H, d, J=6.0 Hz, CH3 -
6″)。13C-NMR(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:194.5(C-
4), 166.9(C-7), 163.4(C-5), 162.2(C-9), 145.9
(C-3′), 145.1(C-4′), 126.9(C-1′), 118.9(C-6′),
115.3(C-5′), 114.7(C-2′), 101.0(C-1″), 100.0(C-
10), 96.0(C-6), 95.0(C-8), 81.5(C-2), 75.6(C-
3), 71.6(C-4″), 70.4(C-3″), 70.1(C-2″), 69.0(C-
5″), 17.7(C-6″)。根据以上碳氢数据[ 10] ,鉴定 Ⅲ为
(2R, 3R)-花旗松素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷 ,即落新
妇苷 。
129　军事医学　2011年 2月 第 35卷 第 2期　MilMedSci, Vol35, No2, Feb, 2011　
化合物Ⅳ:白色无定形粉末 , [ α] 20D -144.6°(c,
0.76, MeOH),易溶于甲醇和乙醇 , FeCl3试剂反应呈
蓝褐色 ,说明化合物含酚羟基。正离子 FAB-MS(m/
z):451[ M+H] +, 305[ M+H-146] +,说明化合物
中含有一个甲基五碳糖 ,结合氢谱和碳谱可推测化
合物的分子式为 C21 H22 O11。1 H-NMR(DMSO-d6 ,
600MHz)δ:6.91(1H, d, J=1.8Hz, H-2′), 6.75
(1H, dd, J=8.4, 1.8 Hz, H-6′), 6.74(1H, d, J=
8.4, H-5′), 5.92(1H, brs, H-6), 5.90(1H, brs, H-
8), 5.46(1H, brs, H-2), 4.09(1H, d, J=1.8 Hz, H-
3), 4.10(1H, d, J=4.2 Hz, H-1″), 3.46(1H, H-2″),
3.26(1H, H-5″), 3.26(1H, H-3″), 3.09(1H, H-4″)
和 1.00(3H, d, J=6.0 Hz, CH3-6″)。13 C-NMR
(DMSO-d6 , 150MHz)δ:192.4(C-4), 167.4(C-7),
163.8(C-5), 162.5(C-9), 145.3(C-4′), 145.0(C-
3′), 126.4(C-1′), 117.8(C-6′), 115.2(C-5′),
114.4(C-2′), 100.6(C-1″), 100.5(C-10), 96.0(C-
6), 94.9(C-8), 80.0(C-2), 75.4(C-3), 71.6(C-
4″), 70.3(C-3″), 69.8(C-2″), 69.0(C-5″), 17.4(C-
6″)。根据端基氢和 H-5″的化学位移为 δ4.14和
3.30以及其他碳氢的数据 [ 10] ,鉴定 Ⅳ为 (2S, 3R)-
花旗松素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷 , 即新异落新妇
苷 [ 10] 。
化合物 Ⅴ:灰白色粉末 , 易溶于甲醇和乙醇 ,
FeCl3试剂反应呈蓝褐色 ,说明化合物含酚羟基 。正
离子 FAB-MSm/z:291[ M+1] +,结合氢谱和碳谱
可推测化合物的分子式为 C15 H14 O6。1 H-NMR
(DMSO-d6 , 600 MHz)δ:6.71(1H, s, H-2′), 6.67
(1H, d, J=7.8 Hz, H-6′), 6.58(1H, d, J=7.8 Hz,
H-5′), 5.86(1H, d, J=1.4 Hz, H-6), 5.67(1H, d,
J=1.4 Hz, H-8), 4.46(1H, d, J=7.2 Hz, H-2),
3.80(1H, m, H-3), 2.64(1H, dd, J=15.6, 4.8 Hz,
H-4a)和 2.34(1H, dd, J=15.6, 7.8Hz, H-4b)。13C-
NMR(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:156.4(C-7), 156.1
(C-5), 155.3(C-9), 144.8(C-3′, 4′), 130.5(C-1′),
118.4(C-6′), 115.0(C-5′), 114.5(C-2′), 99.0(C-
10), 95.1(C-6), 93.8(C-8), 81.0(C-2), 66.3(C-
3), 27.8(C-4)。根据以上数据鉴定Ⅴ的结构为儿
茶素 [ 11] 。
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(24):2251-2259.
(姜晓舜　编辑　　2010-10-22　收稿)
　＊　＊　＊　
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外国人名的正确书写
在我们编辑稿件时 ,发现不少作者在参考文献中著录英 、美人的姓名时常常发生错误 , 现将常见的几种错误及正确的著
录格式列出 , 供参考。 ①不了解英 、美人名前姓后的习惯 ,把第一个名字当作姓 , 而把姓当作名并且缩写 ,如将 StevenA.Lead-
on,写成 StevenAL,正确的著录应该是 LeadonSA。 ②把教名当作姓 , 而把真正的姓完全舍弃不写 , 如将 JohnE.Biaglow错误地
著录为 JohnE,正确的著录应该是 BiaglowJE。 ③把表示父子间晚辈的缩写词 Jr.,以及表示几代人晚辈的Ⅲ等不正确地省略 ,
如将 EarlF.WalborgJr.著录为 WalborgEF, 正确的写法应该是 WalborgEFJr.。
(本刊编辑部)
130 　军事医学　2011年 2月第 35卷第 2期　MilMedSci, Vol35, No2, Feb, 2011