全 文 ：第 18卷第 1期
19 9 4年 3月 南 京 林 业 大 学 学 报J o u r n a l oN f a n j i nF g o r e s t r yU n iv e r s it y
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19 9 4
西藏高山松松脂分析 ’
范 自强 张正香
( 南京林业大学 ) ( 四川林科院 )
摘 要 西 藏高山松松 脂为 白色半流休 , 含油率达 20 %左右 , 质量较好 。 松脂 中含有
46 种以上的化学成分 。 它们主要由 a 一菠烯 、 价旅烯 、 △3 一替烯 、 山达海松酸 、 长叶松酸 、
左旋海松酸 、 极酸 、 新极酸和湿地松酸等组成 。 松脂 中含有 30 . 0写一 3 . 0%的单菇 、
0
.
7 % ~ 1
.
4 %的倍半菇和 6 6 . 0%一 6 8 . 0% 的二菇。
关键词 高山松 ; 松脂 ; 化学组成 ; 八3 一替烯
中图分类号 0 6 2 9 . 6 1
高山松 (枷璐 鲡毗 M as t . )是我国西南高山地区的特有树种和主要森林建群种之一 , 其地
理范围约跨北纬 2 7 0 ~ 3 2 0 、 东经 9 00 ~ 1 0 3 0 ,在海拔 ( 2 2 0 0 ) 2 5 0 0~ 3 5 0 0 ( 3 7 0 0 ) m 的阳坡 、 半阳坡
上常组成大面积纯林 。 高山松具有较强的适应性和更新能力 , 不但原有林分迹地恢复成林迅
速 ,而且易于扩展至边缘其他森林迹地 。
在西藏境内 ,高山松的分布面积达 20 余万公顷 。关于高山松松脂分析还没有前人做过 , 为
了合理 、 充分地利用高山松松脂 , 对它的组成成分进行分析测定是非常必要 的 。
高山松松脂来源
实验用高 山松松脂采 自西藏的两个试验地 , 一个 在西藏米林岗嘎林厂后 的山坡 , 海拔
3 0 2 0~ 3 0 5 0 m
, 坡度 1 2 0 一 2 4 0 ,坡 向东南 ; 另一个在西藏波密扎木林厂附近的山坡 , 海拔 2 7 0 0
m
,坡度 1 0 , 坡向北 。 两地位于青藏高原的东部 、 雅鲁藏布江谷地 ,属于高原温带季风湿润气候
地区 ,特点是气候温暖 、湿润 、 热量条件好 。 气温的年较差 、 月较差和 日较差 比较小 , 具有明显的
海洋性气候特点 l[] 。
2 高山松松脂原料的质量分析
高山松松脂质量按常规的马尾松
高山松松脂为白色半流体 ,松节名
析方法测得 。 结果见表 l 。淞脂分彩油含量达 2 0%左右 , 比马尾松松脂的松节油得率 ( 10 %一
15 % )高 , 比湿地松松脂中松节油的含量 ( 21 % s)[ 〕低些 。
收稿日期 1 9 9 2一 10一 0 3 退改后收到日期 1 9 9 3一 0 8一 1 0
第一作者简介 : 范自强 , 男 , 南京林业大学基础课部教授 。 1 95 3 年毕业于南京大学化学系有机化学专业 。 主要研究成
果有 : 除草剂镇草宁 (草甘腆 )的合成 ,西藏高山松松脂成分分析等 ,并参加过 《林业化学工业手册 》编写工作 .
一 8 3 一
南 京 林 业 大 学 学 扎 第 1 8卷 第 l期
表 l高山松松脂的质 t指标
Ta b le1 Th e q ua l ity o fa lP ine P ineO le o
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样品来源
米林 `
米林
札木
外 观 机械杂质 % 含水率 % 含油量 % 松香含量% 等级
白色半流体
白色半流体
白色半流体
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0
.
0 01
1
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5 1 2
,
5 一
.2 8 19
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8 7
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4 一级 川
0
.
0 0 05 3
.
* 为 19 8 9 年初次试验在米林取样 , 其它为 19 9 0 年夏取样
3 高山松松脂 的化学成分分析
本实验的分析分别在中国林产化学工业研究所 、 南京师范大学 、江苏省理化分析中心和上
海有机所等单位反复进行 , 最后以林产化学工业研究所和南京师范大学的分析结果为主 ,参照
其它单位分析结果 , 相互补充得结果如下 :
3
.
1 实验部分
.3 1
.
1 样品处理 取少量松脂样品 ,用 甲醇溶解 , 加 1滴酚酞指示剂 , 以 6% 四甲基氢氧化钱
甲醇溶液滴至微红色 , 用此溶液做色谱分析 。
3
.
1
.
2 气相色谱分离条件 仪器 : G c 一 7 A 型气相色谱仪 ,氢火焰离子检测器 。 色谱柱 : D B 一 5 化
学结合相熔凝硅石毛细管柱 30 m x o . 32 m m (内径 ) , 膜厚 0 . 25 p m 。 柱温 : 60 ℃ (保留 Z m in)
兰正丫{竺奋2 6 0℃ 。 载气 : 氮气 3 0 m L / m i。 , 氢气 0 . 3 k g z e m : , 空气 0 . 2 k g / e m Z 。 进样 口温度 : 2 6 0℃ 。
氢火焰离子化检测器温度 : 26 0 C 。 灵敏度 : 1 03 ;衰减 : 1 。 纸速 : 5 m m / m in 。 进样量 : .0 3 沁 。
通过计算机用面积归一法进行数据处理 。
3
.
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3 气相 色谱 一质谱浏定条件 质谱仪 : H P 59 8 A G c / M s s y s T EM 。 毛细管柱 : o v 一 1 01 玻
璃毛细管 25 m x o . lZ m m 。 柱温 : 80 ℃上竺三吸 1 0 ℃三二二三竺奋 2 30 ℃ 。 载气 :氦气 , 柱头压为 5 . 5
x 10
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P a
。 注射 口 温度 : 30 0 C 。 EI M s 测试条件 : 直接导入法 。 电子能量 : 70 e v 。 离子源温度 :
2 0 0 C
。 离子化电流 : 3 0 0 林A 。 电子倍增 电压 : 2 2 6 8 k v 。 质量范围 : 凌0~ 3 5 0 , 真空度 : 1 . 3 3又 一0一 `
aP
。 扫描速度 : 1 . 38 次 s/ 。 G c 与 M S 接 口温度 : 2 30 ℃ 。
数据和 图象由 H P 9 0 OO一 3 0 0 计算机处理 。
3
.
2 分析结果
由气相色谱定量的松脂图谱见图 1 、 图 2 , 八3 一曹烯标准样品定性的红外光谱图见图 3 。 高
山松松脂甲醋化后的化学组成见表 2 。
4 讨 论
( 1) 西藏米林和札木高 山松松脂中共含有 46 种以上 的化学成分 , 其中单菇分别占
32
·
4 3%
、
3 0
.
3 5 %
, 比其它松树松脂中单菇的含量高 〔`〕。
( 2) 从两地松脂的化学分析结果可看出 : 单菇部分组成相近 ,但含量差别显著 ,倍半菇和
双菇部分组成和含量都相近 。
( 3) 高山松松脂中 a 一菠烯 、 卜旅烯 、 犷 一 曹烯 、 山达海松酸 、 左旋海松酸 、 长叶松酸 、 橄酸 、 新
极酸和湿地松酸的含量较多 ,特别是 犷 一曹烯含量比我国其它 已工业化采脂松树松脂中的含量
要多得多 。 所以 ,研究高山松松脂组成及其利用很有价值 。
1 9 9 4 年 总第 5 9 期 范自强等 : 西藏高山松松脂分析
图 l
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米林高山松松脂气相色谱图
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图 2 札木高山松松脂气相色谱图
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波数
犷一曹烯的标准样品红外光谱图
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表 2 高山松松脂甲酷化后的化学组成
T ab l e 2 T h e e h e m i e al e om
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6 7 长叶烯 1 . 1 2 0 . 4 5 } 2 9 4 7
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2 1 山达 海松烯 0 . 0 8 0 . 0 9 } 其它 3 . 2 6 3 . 62
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6 8 么8 ` 9 ,异海松烯 0 . 06 0 . 0 9 l 合 计 2 0 0 . 3 5 9 9 . 7 3
8 6
1 9 94 年 总第 5 9期 范自强等 : 西藏高山松松脂分析
致 谢 此项研究得到中国林产化学工业研 究所梁志勤女士的 大力支援和帮助 , 特此致谢 。
参 考 文 献
中国林科院青藏高原综合科学考察队 . 西藏气候 . 北京 : 科学出版社 , 1 9 8 4
南京林产工业学院主编 . 林产化学工业手册 . 北京 : 中国林业出版社 , 1 9 8 0 , 180
王正喜 ,刘大椿等 . 湿地松高产脂力单株与类型选择及松脂成分的研究 . 林产化学与工业 , 1 98 3 , ( 3 ) : l 一 g
宋湛谦 ,陈振隆 . 气相色谱法分析松脂 . 林产化学与工业 , 1 98 , ( 8 ) : 10 ~ 17
IN V E S T IG A T IO N O N O L E O R E S IN F R OM
A L P IN E P IN E I N T IB E T
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( N a n j i n g F o r e s t r y U n i v
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K e y w o r d s A I Pi n e P in e ; o le or e s in ; C h e m i e a l e o m P o n a n t ; A
3 一 C a r e n e
(责任编样 汪 成 )
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我校又增加博士生导师
19 9 3 年 12 月国务院学位委 员会批准我校赵奇僧 、 向其柏 、 叶镜中 、 王章荣 、
徐锡增 、 顾炼百 、 部旋生 、 余世哀八位教授为博士生 导师 。 至此 , 我校共有博士
生导师 2 1 名 。
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