全 文 ：学 报
Journal of China Pharmaceutical University 2011，42(2) :112 － 114
黄花铁线莲根部的化学成分
杨晓军
1* ，涂院海
2
(1延安大学化学与化工学院;2延安大学医学院附属医院，延安 716000)
摘 要 从黄花铁线莲 Clematis intricata Bunge根部分离得到 6 个化合物，分别鉴定为:7β-乙氧基-6α-羟基-1，4-二氧杂
环辛烷(1) ，4 6，7-三甲氧基-5-甲基香豆素(2) ，东莨菪素(3) ，3 5，7，4-四羟基黄酮(4) ，对羟基苯甲酸(5) ，3，4-二羟基苯
甲酸(6)。其中化合物 1 为新化合物，化合物 2、5、6 首次从该属植物中分离得到。
关键词 黄花铁线莲;化学成分;7β-乙氧基-6α-羟基-1，4-二氧杂环辛烷
中图分类号 R284. 1 文献标识码 A 文章编号 1000 － 5048(2011)02 － 0112 － 03
Chemical constituents from the root of Clematis intricata Bunge
YANG Xiao-jun1* ，TU Yuan-hai2
1College of Chemistry and Chemical Engineering;
2The Afilliated Hospital of the Medical School，Yanan University，Yanan 716000，China
Abstract From the root of Clematis intricata Bunge，six compounds were isolated and identified as 7β-ethoxy-
6α-hydroxy-1，4-dioxacyclooctane( 1) ，4，6，7-trimethoxy-5-methyl coumarin( 2 ) ，scopoletin ( 3 ) ，3，5，7，4-tetra-
hydroxyflavone( 4) ，p-hydroxy benzoic acid( 5) ，and 3，4-dihydroxy benzoic acid( 6) . Compound 1 is a new one，
while compounds 2，5，6 have been isolated from genus clematis for the first time.
Key words Clematis intricata Bunge; chemical constituents; 7β-ethoxy-6α-hydroxy-1，4-dioxacyclooctane
This study was supported by the Natural Science Foundation of the Educational Department of Shaanxi Province( No. 2010JK912)
and Project of Science and Technology Bureau of Yanan ( No. 08KS-18)
黄花铁线莲系毛莨科铁线莲属草本植物，别名
狗豆蔓、萝萝蔓，有祛风除湿、舒筋活血、消肿止痛
等功效［1－ 2］。主要分布在我国西北、华北、东北等
地。为了确定其治疗风湿性关节炎的活性成分，本
研究对陕西黄花铁线莲根部化学成分进行了研究。
从中分离得到 6 个化合物，其中化合物 1 为新化合
物，化合物 2，5 和 6 首次从该属植物中分离得到。
1 仪器和材料
XRC-1 型显微熔点仪(北京泰克仪器公司) ;
IR Prestige-21 红外光谱仪(日本岛津公司) ;AV-
500 型磁共振仪(瑞士 Bruker 公司) ;MAT-711 型
质谱仪(美国 Thermo 公司) ;Vario EL 有机元素分
析仪(德国 Elementar公司) ;Sephadex LH-20(美国
Pharmacia公司) ;柱色谱，硅胶(100 ～ 200 目，青岛
海洋化工厂) ;JP600 型超声波提取器(武汉嘉鹏电
子有限公司)。
黄花铁线莲全草采自陕西省子丹县，由延安大
学生命科学院刘世鹏老师鉴定。
2 提取和分离
将黄花铁线莲根 4. 5 kg(湿重) ，剪成小段，超
声波辐射下用 70%乙醇提取 8 次，每次 6 h，将提
取液减压浓缩得暗黑色浸膏 406 g。将该浸膏混悬
于水中，依次用乙酸乙酯和正丁醇萃取，回收溶剂
得乙酸乙酯萃取物 46 g，正丁醇萃取物 28 g。乙酸
乙酯萃取物经硅胶柱色谱(氯仿-甲醇梯度洗脱，分
离得到化合物 1(14 mg) ，2(21 mg) ，3(16 mg) ;正
211
* 收稿日期 2010-12-02 * 通讯作者 Tel:0911 － 2331933 E-mail:yangxiaojun2002@ 126. com
基金项目 陕西省教育厅自然科学基金资助项目(No. 2010JK912) ;延安市科技局资助项目(No. 08KS-18)
第 2 期 杨晓军等:黄花铁线莲根部的化学成分
丁醇萃取物经 Sephadex LH-20 柱色谱，甲醇-水
(1∶ 1)洗脱分离得到化合物 4(9 mg) ，5(18 mg) ，6
(13 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末，mp 62 ～ 64 ℃，10%硫酸
乙醇试剂显紫红色斑点，提示含有醇羟基;HR-ESI-
MS m / z:177. 218 9 ［M + H］+ (C8H17 O4，计算值
177. 218 2) ，确定相对分子质量为 176，分子式为
C8H16 O4，不饱和度为 1。 IR(KBr，cm
－1) νmax:
3 471(-OH)、2 871(CH2)、1 459(甲基不对称弯曲
振动)、1 382(甲基对称弯曲振动)、1 111(仲醇 C-
O伸缩振动) ，没有出现不饱和双键的信号，提示
该化合物为一环状化合物;1H NMR 和13 C NMR
(CDCl3)显示分子中有 1 个甲基，5 个亚甲基，2 个
次甲基(表 1)。通过二维磁共振波谱，将所有质子
和碳的化学位移进行了归属，在1H-1H COSY 谱
(表 1)上，观察到 H-9(δ 3. 42，q)与 H-10(δ
1. 03，t)、H-2(δ 3. 56，dd，J = 7. 2，3. 2 Hz)与 H-3
(δ 3. 52，dd，J = 7. 2，3. 2 Hz)的相关信号;H-6(δ
3. 87，ddd，J = 7. 2，6. 8，2. 8 Hz)与 H-5(δ 3. 64，
3. 40，dd，J = 6. 8，2. 8 Hz)和 H-7(δ 3. 29，ddd，
J = 7. 2，6. 5，2. 7 Hz)、H-7(δ 3. 29，ddd，J = 7. 2，
6. 5，2. 7 Hz)与 H-6(δ 3. 87，ddd，J = 7. 2，6. 8，
2. 8 Hz)和 H-8(δ 3. 62，3. 37，dd，J = 6. 5，2. 7
Hz)的相关信号;由 H-6 和 H-7 的偶合常数 J =
7. 2 Hz，说明两个次甲基氢处于反式位置［3］;在
HMBC 相关谱(表 1)中，观察到了 H-9(δ 3. 42)
与 C-7(δ 79. 68)和 C-10(δ 17. 01)相关，说明乙
氧基连接在 7 位碳原子上，羟基则连接在 6 位碳
原子上。另外由 C-8(δ 65. 60)的化学位移小于
C-5 (δ 68. 47)的化学位移，提示 6-OH处于 α位，
则乙氧基处于 7 位碳原子的 β 位(α-OH 的 γ 效
应)［4］。综合以上分析，化合物 1 的结构推定为
7β-乙氧基-6α-羟基-1，4-二氧杂环辛烷。该化合
物尚未见文献报道，故为一新化合物(图 1)。
Table 1 NMR spectral data of compound 1(in CDCl3)
Position δH(mult，500 MHz) δC(125 MHz) 1H-1H COSY HH HMBC H→C
2 3. 56(2H，dd，J = 7. 2，3. 2 Hz) 73. 68(t) H-3 C-3，C-8
3 3. 52(2H，dd，J = 7. 2，3. 2 Hz) 73. 40(t) H-2 C-2，C-5
5 3. 64，3. 40(2H，dd，J = 6. 8，2. 8 Hz) 68. 47(t) H-6 C-3，C-6
6 3. 87(1H，ddd，J = 7. 2，6. 8，2. 8 Hz) 72. 38(d) H-5，H-7 C-5，C-7
7 3. 29(1H，ddd，J = 7. 2，6. 5，2. 7 Hz) 79. 68(d) H-6，H-8 C-6，C-8，C-9
8 3. 62，3. 37(2H，dd，J = 6. 5，2. 7 Hz) 65. 60(t) H-7 C-2，C-7
6-OH 2. 54(1H，br. s)
9 3. 42(2H，q) 67. 94(t) H-10 C-7，C-10
10 1. 03(3H，t) 17. 01(q) H-9 C-9
Figure 1 Structure of compound 1
化合物 2 无色针晶(乙醇) ，mp 207 ～ 209
℃，ESI(+)-MS:(m/z)251 ［M + H］+，273［M +
Na］+，523［2M + Na］+;从元素分析得知碳、氢的
含量分别为 62. 19%和 5. 70%;质谱结合元素分析
提示该化合物的分子式为 C13 H14 O5;IR(KBr，
cm －1)νmax:3 035(Ar-H伸缩振动) ，1 725(C = O) ，
1 601，1 557 (苯环骨架伸缩振动) ;1H NMR
(CDCl3，500 MHz)δ:6. 72(1H，s，H-8) ，5. 56(1H，
s，H-3) ，3. 96，3. 90，3. 76(各 3H，s，-OCH3 × 3) ，
2. 58(3H，s，5-CH3) ;
13C NMR(CDCl3，125 MHz)δ:
170. 2(C-4) ，163. 3(C-2) ，156. 4(C-7) ，152. 5(C-
9) ，144. 3(C-6) ，130. 1(C-5) ，107. 9(C-10) ，98. 4
(C-8) ，88. 2(C-3) ，60. 7(-OCH3) ，56. 2(OCH3 ×
2) ，14. 3(5-CH3)。以上数据与文献［5］报道一致，
故鉴定化合物 2 为 4，6，7-三甲氧基-5-甲基香
豆素。
化合物 3 橘黄色针晶(甲醇) ，mp 206 ～
207 ℃。其波谱数据与文献［6］报道的数据基本
一致，故化合物 3 鉴定为东莨菪素(scopoletin)。
化合物 4 黄色针状结晶(乙醇) ，mp 272 ～
274 ℃。其波谱数据与文献［7］报道的数据基本一
致，故化合物 4 鉴定为 3，5，7，4-四羟基黄酮(3，5，
311
学 报 Journal of China Pharmaceutical University 第 42 卷
7，4-tetrahydroxyflavone)。
化合物 5 无色针晶，mp 210 ～ 211 ℃，与三氯
化铁反应呈阳性，故结构中可能存在酚羟基;ESI
(+)-MS:(m/z)139［M + H］+，161［M + Na］+;从
元素分析得知碳、氢的含量分别为 60. 51% 和
4. 52%;质谱结合元素分析提示该化合物的分子式
为 C7H6O3;IR(KBr，cm
－1) νmax:3 392 (-OH) ，
2 760，1 680(C==O) ，1 600，1 580(苯环骨架伸缩振
动) ，835(苯环对二取代) ;1H NMR(DMSO-d6，500
MHz)δ:7. 86(2H，d，J = 8. 0 Hz，H-2，6) ，6. 80
(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，5) ，4. 84(1H，br. s，4-
OH)。13C NMR(DMSO-d6，125 MHz)δ:170. 1(C-
7) ，163. 4(C-4) ，133. 0(C-2，6) ，122. 8(C-1) ，
116. 0(C-3，5)。以上数据与文献报道［8］一致，故
鉴定化合物 5 为对羟基苯甲酸。
化合物 6 无色针晶，mp 204 ～ 206 ℃，与三氯
化铁反应呈阳性，故结构中可能存在酚羟基;ESI
(+)-MS:(m/z)155［M + H］+，177［M + Na］+;从
元素分析得知碳、氢的含量分别为 54. 29% 和
4. 01%;质谱结合元素分析提示该化合物的分子式
为 C7H6O4;IR(KBr，cm
－1)νmax:3 216(-OH) ，1 678
(C==O) ，1 603，1 575(苯环骨架伸缩振动) ，873，
810(苯环 1，2，4-三取代) ;1H NMR(DMSO-d6，500
MHz)δ:7. 43(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-2) ，7. 42(1H，
dd，J = 8. 0，1. 5 Hz，H-6) ，6. 79(1H，d，J = 8. 0 Hz，
H-5)。13 C NMR(DMSO-d6，125 MHz)δ:170. 3(C-
7) ，151. 5(C-4) ，146. 0(C-3) ，123. 9(C-1) ，123. 1
(C-6) ，117. 7(C-2) ，115. 8(C-5)。以上数据与文
献［9］报道一致，故鉴定化合物 6 为 3，4-二羟基苯
甲酸。
4 讨 论
从该植物根部分离得到的 6 个化合物，虽然尚
未进行活性实验，但有文献报道香豆素类化合物和
黄酮类化合物具有广泛的生理活性［10－ 11］。因此本
课题组从黄花铁线莲根部分离到的化合物 2，3，4
有可能是治疗风湿性关节炎的主要活性成分，其他
化合物是否具有生理活性有待进一步研究。
参 考 文 献
［1］ 马 晶(Ma J) ，王 洋(Wang Y). 透骨草类中药化学成分
的研究进展［J］. 安徽农业科学(J Anhui Agri Sci) ，2009，37
(10) :4 485 － 4 486.
［2］ 中国科学院中国植物志编辑委员会 . 中国植物志［M］. 北
京:科学出版社，1980:89.
［3］ 宁永成(Ning YC). 有机化合物结构鉴定与有机波谱学
［M］．北京:科学出版社，2002:48.
［4］ Hisashi K，Haruo O. Triterpenoids from Prunella vulgaris［J］．
Phytochemistry，1986，25(3) :729 － 733.
［5］ Purushothaman KK，Vasanth S，Connolly JD，et al. 4，6，7-Trime-
thoxy-5-methylchromen-2-one，a new coumarin from Leonotis nep-
etaefolia［J］. J C S Perkin I，1976:2 594.
［6］ 宋志宏(Song ZH) ，赵玉英(Zhao YY) ，段京莉(Duan JL). 黄
花铁线莲的化学成分研究［J］. 中国中药杂志(Chin J Chin
Materia Med) ，1995，20(10) :613 － 614.
［7］ 吕 辉(Lü H) ，李 茜(Li Q) ，仲 婕(Zhong J) ，等 . 沙生
蜡菊黄酮类成分的研究［J］. 中国药学杂志(Chin Pharm J) ，
2008，43(1) :11 － 13.
［8］ 邹海艳(Zou HY) ，屠鹏飞(Tu PF). 珍珠菜的化学成分研究
［J］. 中草药(Chin Tradit Herb Drugs) ，2009，40(5) :704
－ 708.
［9］ 罗永明(Luo YM) ，刘爱华(Liu AH) ，余邦伟(Yu BW) ，等 .
中药草珊瑚的化学成分研究［J］. 中国药学杂志(Chin
Pharm J) ，2005，40(17) :1 296 － 1 298.
［10］ 王 华(Wang H) ，鲁小梅(Lu XM) ，姚 虎(Yao H) ，等 . 香
豆素及其衍生物的应用研究进展［J］. 化工时刊(Chem Ind
Times) ，2009，23(8) :40 － 43.
［11］ 延 玺(Yan X) ，刘会青(Liu HQ) ，邹永青(Zou YQ) ，等 . 黄
酮类化合物生理活性及合成研究进展［J］. 有机化学(Chin J
Org Chem) ，2008，28(9) :1 534 － 1 544.
411