全 文 ：2.9　样品测定
精密吸取对照品混合溶液与供试品溶液各 5 μL , 注入
高效液相色谱仪 , 记录色谱图 , 测定其峰面积值 , 计算姜黄
素 、 脱甲氧基姜黄素 、 二脱甲氧基姜黄素含量 , 结果见表
2。
表 2　样品含量测定结果 (n=3)
Tab 2　Sample determination(n=3)
批号
(batch
N o.)
姜黄素
(cu rcumin)
/mg·粒-1
脱甲氧基
姜黄素
(demeth oxy-
curcumin)
/m g·粒-1
二脱甲氧
基姜黄素
(bisdem ethoxy-
curcumin)
/mg·粒-1
总含量
(t otal
con tent)
/mg·粒-1
20081103 1.62 1.95 0.92 4.49
20081104 1.60 1.88 0.88 4.36
20081107 1.69 2.06 0.92 4.67
3　讨论
3.1　检测波长的选择
文献报道[ 9]姜黄素类化合物的测定采用 254 nm 为检测
波长 , 而中国药典 2010 年版测定姜黄药材中姜黄素的含量
时采用 430 nm [10] , 本实验研究比较紫外吸收光谱图发现 3
种姜黄素类化合物在 430 nm 处的吸收度明显高于 254 nm
处 , 为此采用 430 nm 作为检测波长 , 发现其检测灵敏度较
好 , 且克服了文献方法中进样量大 、 有杂质干扰等缺点。
3.2　提取溶剂的选择
有研究发现[ 11-12] 姜黄素类成分不稳定 , 姜黄的乙醇 、
乙酸乙酯 、 乙醚 、 丙酮提取物中均含有对姜黄素产生稳定作
用的物质 , 而且随着乙醇提取物加入量的增加 , 姜黄素的降
解速率减慢 , 呈量效关系。水 、 石油醚提取物对姜黄素稳定
作用没有贡献。鉴于此 , 考虑采用纯乙醇来对姜黄素类成分
进行提取 , 取得了较好的效果。
3.3　提取方法的选择
由于姜黄素类成分不稳定 , 用加热回流提取法时耗时比
较长 , 并且加热 , 对姜黄素类成分的稳定不利 , 而超声法作
为提取中草药中有效成分的一种新方法 , 具有湍动效应 、 微
扰效应 、 界面效应 、 聚能效应 , 起到空化 、 粉碎 、 搅拌等特
殊作用 , 且不改变姜黄素类成分的结构[ 13] , 这样使姜黄素
类成分在短时间内高效提取出来。
3.4　注意事项
为了防止光对姜黄素类成分的破坏 , 在操作时应选用棕
色瓶。
参考文献
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(收稿日期:2011-03-11;修回日期:2011-03-21)
粗齿铁线莲的化学成分研究
赵美1 , 2 , 马宁1 , 海文利1 , 田向荣1 , 2 , 汤海峰1＊ , 邱峰2＊ (1.第四军医大学西京医院药剂科 , 西安　710032;
2.沈阳药科大学中药学院 , 沈阳　110016)
摘要:目的　研究粗齿铁线莲的化学成分。方法　采用大孔树脂 、 硅胶柱层析 、 Sephadex LH -20 、 ODS 柱层析 、
半制备型高效液相等色谱分离方法进行分离纯化 , 经理化性质和波谱数据分析鉴定化合物结构。结果　分离鉴定了
6个三萜皂苷类化合物 , 分别鉴定为 saponin CP4 (Ⅰ)、 saponin CP7 (Ⅱ)、 clema toside S (Ⅲ)、 clema tichinenoside
　　作者简介:赵美 , 女 , 硕士研究生 , 主要从事天然药物化学研究 , Tel:15249206650 , E-mail:zhaomei-148@163.com　　＊通讯作者:
汤海峰 , 男 , 教授 , 硕士生导师 , 主要从事天然药物化学研究 , Tel/ Fax:(029) 84775471 , E-mai l:t angh aifeng71@163.com;邱峰 ,
男 , 教授 , 博士生导师 , 主要从事天然药物化学研究 , Tel/ Fax:(024) 23986364 , E-mai l:f engqiu2000@t om.com
338
C ent ral S outh Ph arm acy.M ay 2011 , Vol.9 No.5　中南药学 2011年 5月第 9卷第 5期
A(Ⅳ)、 clema tichineno side C(Ⅴ)、 saponin PJ3 (Ⅵ)。结论　化合物Ⅰ ～ Ⅵ 均为首次从该植物中分离得到。
关键词:粗齿铁线莲;化学成分;三萜皂苷
中图分类号:R284.1 , R284.2　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1672-2981 (2011)05-0338-05
doi:10.3969/ j.issn.1672-2981.2011.05.006
Chemical constituents of Clematis grandidentata
ZH AO Mei1 ,2 , MA Ning1 , HAI Wen-li1 , T IAN Xiang-rong 1 , 2 , TANG Hai-feng 1＊ , QIU Feng 2＊ (1.Department
of P harmacy , X ij ing Hospital o f Fourth Military Medical University , X i an 710032;2.S chool of Traditional
Chinese Medicine , S henyang Pharmaceutical University , Shenyang 110016)
Abstract:Objective　 To study the chemical constituents from the roo ts of Clematis grandidentata.Methods　Column
chromatog r aphy(including D-101 macroporous resin , silica gel , Sephadex LH -20 and ODS)and semi-preparative
HPLC w ere used to separate the chemical constituents.The str uctures we re e lucida ted by the analy sis of spec tral data
and chemica l proper ties.Results　Six triterpenoid saponins were iso lated and elucidated as saponin CP4 (Ⅰ), saponin
CP 7 (Ⅱ), clematoside S(Ⅲ), clematichinenoside A (Ⅳ), clematichineno side C (Ⅴ), and saponin PJ3 (Ⅵ).Con-
clusion　Compounds Ⅰ-Ⅵ have been separated from this plant fo r the first time.
Key words:Clematis grandidentata;chemical constituent;triterpenoid saponins
　　粗齿铁线莲 Clematis grandidentata (Clematis argenti-
lucida)为毛茛科铁线莲属植物 , 直立多年生木质藤本 , 分
布于我国的云南 、 贵州 、 湖北 、 四川 、 甘肃 、 陕西 、 河南 、
山西 、 河北等地[ 1] 。在王文采新分类系统的 4 个亚属中属于
欧洲铁线莲亚属[ 2] 。根药用 , 能行气活血 、 祛风湿 、 止痛 ,
主治风湿筋骨痛 、 跌打损伤 、 瘀血疼痛 、 肢体麻木等症;茎
藤药用 , 能杀虫解毒 , 主治失音声嘶 、 杨梅疮毒 、 虫疮久烂
等症[ 1] 。
目前文献中对该属植物威灵仙的化学成分报道很多。中
国药典 2005 版收载的正品中药威灵仙主要来源于以下 3 种
铁线莲属植物:威灵仙 C.chinensis Osbeck 、 棉团铁线莲 C.
hexapetala Pall.或东北铁线莲 C.manshurica Rupr.的干
燥根及根茎 , 具有祛风除湿 、 通络止痛的作用 , 用于风湿痹
痛 , 肢体麻木 , 筋脉拘挛 , 屈伸不利 , 骨哽咽喉[ 3] 。现代药
理研究表明威灵仙等铁线莲属植物有解热 、 镇痛 、 抗菌抗
炎 、 利尿及抗肿瘤等多种药理活性 , 且这些药理活性主要与
其所含有的皂苷类成分有关[ 4-7] 。 但有关粗齿铁线莲的化学
成分研究未见报道。为了开发新的药用资源 , 我们对粗齿铁
线莲根的乙醇提取物进行了系统的化学成分研究 , 从中共分
离鉴定了 6 个化合物 , 分别为 saponin CP 4 (Ⅰ)、 saponin
CP 7 (Ⅱ)、 clemato side S (Ⅲ)、 clema tichinenoside A (Ⅳ)、
clematichineno side C (Ⅴ)、 saponin P J3 (Ⅵ)。化合物Ⅰ ～
Ⅵ 均为首次从该植物中分离得到。
1　仪器与材料
XT5 显微熔点测定仪 (未校正), EYELA 旋转蒸发器
(w ater ba th SB-2000), ZF7C 三用紫外分析仪 , Bruker
AVANCE 500 型超导核磁共振仪 , Mic romass 公司 Quatr ro
质谱仪 , 戴安 P680 高效液相色谱 (P680 系列单泵 、 UV-
VS 检测器 、 CHROMELON 工作站), YMC -Pack R&D
ODS-A 半制备色谱柱 (20 mm×250 mm , 5 μm)。
D-101 型大孔树脂 (天津南开大学化工厂), Sephadex
LH -20 凝胶柱 (Pharmacia), 柱层析硅胶 (100 ～ 200 目和
200 ～ 300目)及薄层色谱硅胶 H (青岛海洋化工厂), ODS
柱 (Pha rmacia), 预制硅胶板 G (青岛海洋化工厂), RP-
18高效薄层预制板 (Merck), 色谱纯甲醇 (天津科米欧),
95%乙醇 (医用酒精), 水为娃哈哈纯净水 , 其他试剂均为
分析纯。药材于 2009 年 10 月采于陕西太白山 , 经陕西中医
学院王继涛教授鉴定为毛茛科铁线莲属植物粗齿铁线莲
Clematis grandidentata。
2　提取分离
粗齿铁线莲根 10 kg , 用 3 倍量 75%乙醇回流提取 3
次 , 2 h·次-1。合并提取物 , 减压浓缩得浸膏 1.5 kg 。浸
膏经水分散后依次用石油醚 、 正丁醇萃取。 正丁醇部分
(500 g)上 D-101 型大孔树脂 , 分别用水 、 10%、 30%、
50%、 70%和 95%乙醇洗脱。 70%乙醇部分 (17 g)采用硅
胶柱色谱 , 以氯仿-甲醇-水梯度洗脱 , 得到 21 个流份。其
中第 10 流份 (1.5 g)、 12 流份(2.2 g)和 16 流份(0.5 g),
分别经硅胶柱色谱以氯仿-甲醇-水梯度洗脱 , 并经 Sephadex
LH -20 纯化 , 最后经液相制备 (206 nm)得到化合物 Ⅰ
(83 mg , 流动相条件:75%甲醇 , 8.0 mL · min-1)、 化合
物Ⅱ (44 mg , 流动相条件:72%甲醇+0.5%三氟乙酸 ,
8.0 mL·min-1)、 化合物Ⅲ (46 mg , 流动相条件:70%甲
醇+0.5%三氟乙酸 , 7.0 mL ·min-1)、 化合物Ⅳ (36 mg ,
流动相条件:70%甲醇 , 7.5 mL ·min-1)。取 10 g 50%乙
醇部分 (300 g)经 Sephadex LH-20 纯化并经反相 ODS 柱
色谱以甲醇-水梯度洗脱 , 再经硅胶柱色谱以氯仿-甲醇-水梯
度洗脱 , 最后经液相制备得到化合物Ⅴ (40 mg , 流动相条
件:60%甲醇 , 7.0 mL ·min-1)、 化合物 Ⅵ (6 mg , 流动
相条件:60%甲醇+0.5%三氟乙酸 , 7.5 m L· min -1)。化
合物Ⅰ ～ Ⅵ 的结构见图 1。
339
中南药学 2011年 5月第 9卷第 5期　Cent ral S ou th Pharmacy.May 2011 , Vol.9 No.5
图 1　化合物Ⅰ-Ⅵ 的结构
Fig 1　St ructu re of compoundsⅠ-Ⅵ
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :白色无定型粉末 (MeOH), mp 236 ～
238 ℃。 Libe rmann-Berchard 和 Molish 反应均为阳性 , 20%
硫酸乙醇显紫红色 , 薄层酸水解检测到含有核糖 、 鼠李糖和
阿拉 伯糖。 ESI-MS m/ z:889 [ M + Na ] + , 865 [ M-
H] -;1 H-NMR(500 M Hz , py ridine-d5)δ:0.80 (3H , s ,
Me-25), 0.93(3H , s , Me-29), 0.96(3H , s , Me-30), 0.98
(3H , s , Me-26), 1.11(3H , s , Me-24), 1.28(3H , s , Me-
27), 1.28(3H , s , Me-23), 1.52 (3H , d , J=6.2 H z , Me
of Rha), 3.28 (1H , dd , J = 4.0 , 12.0 H z , H-3), 4.82
(1H , d , J = 6.2 H z , Ara-H-1), 5.44(1H , br. s , H-12),
5.94(1H , d , J = 4.5 Hz , Rib-H-1), 6.26 (1H , br. s ,
Rha-H-1);13C-NMR (125 MH z , py ridine-d5)δ:15.5 (C-
25), 17.1(C-24), 17.3(C-26), 18.4(Rha-6), 18.4(C-6),
23.6(C-16), 23.7(C-30), 23.7(C-11), 26.1(C-27), 26.6
(C-2), 28.2 (C-23), 28.2 (C-15), 30.9 (C-20), 33.1 (C-
7), 33.2 (C-22), 33.2(C-29), 34.2 (C-21), 37.0 (C-10),
38.8(C-1), 39.5 (C-4), 39.7 (C-8), 41.9 (C-18), 42.1
(C-14), 46.4(C-19), 46.6 (C-17), 48.0 (C-9), 56.0 (C-
5), 65.2(Rib-5), 65.7(Ara-5), 68.8(Rib-3), 69.3(Ara-
4), 69.8 (Rib-4), 70.2(Rha-5), 72.0(Rha-2), 72.8(Rib-
2), 72.8(Rha-4), 74.7(Ara-3), 75.4(Ara-2), 81.2(Rha-
3), 88.7 (C-3), 101.4 (Rha-1), 104.6 (Rib-1), 105.2
(Ara-1), 122.4(C-12), 144.8(C-13), 180.2(C-28)。其波
谱学数据与文献[ 8-9]值相符 , 鉴定为 saponin CP4 。
化合物 Ⅱ:白色无定型粉末 (MeOH), mp 252 ～
254 ℃。 Libe rmann-Berchard 和 Molish 反应均为阳性 , 20%
硫酸乙醇显紫红色 , 薄层酸水解检测到含有葡萄糖 、 核糖 、
鼠李糖和阿拉伯糖。 ESI-MS m/ z:1051 [ M +Na] +;1H-
NM R(500 MH z , pyr idine-d5)δ:0.80 (3H , s , Me-25),
0.93(3H , s , Me-29), 0.95(3H , s , Me-30), 0.99(3H , s ,
Me-26), 1.09(3H , s , Me-24), 1.25(3H , s , Me-27), 1.28
(3H , s , Me-23), 1.51(3H , d , J = 6.1 Hz , Me of Rha),
3.27(1H , dd , J = 4.0 , 11.0 Hz , H-3), 4.83 (1H , d ,
J = 6.1 Hz , Ara-H-1), 5.01(1H , d , J =7.8 Hz , Glc-H-
1), 5.44 (1H , br. s , H-12), 5.83 (1H , d , J = 5.1 Hz ,
Rib-H-1), 6.25 (1H , br. s , Rha-H-1);13C-NMR (125
M Hz , pyridine-d5)δ:15.5(C-25), 17.1 (C-24), 17.3 (C-
26), 18.4(Rha-6), 18.5(C-6), 23.6(C-16), 23.7(C-30),
23.7(C-11), 26.1 (C-27), 26.6(C-2), 28.1(C-23), 28.2
(C-15), 30.9(C-20), 33.1 (C-22), 33.1 (C-7), 33.2 (C-
29), 34.2 (C-21), 37.0 (C-10), 38.8 (C-1), 39.5 (C-4),
39.7(C-8), 41.9(C-18), 42.1 (C-14), 46.4(C-19), 46.6
(C-17), 48.0(C-9), 56.0(C-5), 61.7 (Rib-5), 62.4(Glc-
6), 65.5(Ara-5), 68.8(Ara-4), 69.2(Rib-3), 69.8(Rha-
5), 71.4(Glc-4), 71.9 (Rha-2), 72.3(Rib-2), 72.7(Rha-
4), 74.5(Glc-2), 74.7 (Ara-3), 75.5 (Ara-2), 76.4 (Rib-
4), 78.3(Glc-5), 78.6(Glc-3), 81.8(Rha-3), 88.7(C-3),
101.5(Rha-1), 103.4(Glc-1), 104.6(Rib-1), 105.2(Ara-
1), 122.5 (C-12), 144.7(C-13), 180.1 (C-28)。其波谱学
数据与文献[ 8 ,10]值相符 , 鉴定为 saponin CP7 。
化合物 Ⅲ:白色无定型粉末 (MeOH), mp 210 ～
213 ℃。 Libermann-Be rcha rd 和 Molish 反应均为阳性 , 20%
硫酸乙醇显紫红色 , 薄层酸水解检测到含有核糖 、 鼠李糖和
阿拉伯 糖。 ESI-MS m/z :905 [ M + Na] + , 881 [ M-
H] -;1H-NMR(500 M Hz , py ridine-d5)δ:0.90 (3H , s ,
Me-29), 0.90(3H , s , Me-30), 0.97(3H , s , Me-25), 0.99
(3H , s , M e-26), 1.10(3H , s , Me-24), 1.22(3H , s , Me-
27), 1.53(3H , d , J = 6.2 H z , Me o f Rha), 4.40(1H , t ,
H-3), 5.03 (1H , d , J = 6.8 Hz , Ara-H-1), 5.44 (1H ,
br.s , H-12), 5.94 (1H , d , J = 4.4 Hz , Rib-H-1), 6.32
(1H , br.s , Rha-H-1);13C-NMR (125 MHz , py ridine-d5)
δ:14.1 (C-24), 16.0 (C-25), 17.4 (C-26), 18.1 (C-6),
18.4 (Rha-6), 23.6 (C-16), 23.7 (C-30), 23.8 (C-11),
26.1(C-27), 26.3 (C-2), 28.3 (C-15), 30.9(C-20), 32.8
(C-7), 33.2(C-22), 33.2 (C-29), 34.2 (C-21), 36.8 (C-
10), 39.0 (C-1), 39.7 (C-8), 41.9 (C-18), 42.1 (C-14),
43.6(C-4), 46.3 (C-19), 46.6 (C-17), 47.7 (C-5), 48.1
(C-9), 63.9 (C-23), 65.2 (Rib-5), 66.4 (Ara-5), 68.7
(Rib-3), 69.7(Ara-4), 69.8 (Rha-5), 70.2 (Rib-4), 72.0
(Rha-2), 72.7 (Rib-2), 72.8 (Rha-4), 75.3 (Ara-3), 75.3
(Ara-2), 81.1(C-3), 81.2(Rha-3), 101.4 (Rha-1), 104.7
(Rib-1), 104.7 (Ara-1), 122.6 (C-12), 144.7 (C-13),
180.1(C-28)。其波谱学数据与文献[ 8-9 , 11] 值相符 , 鉴定为
340
C ent ral S outh Ph arm acy.M ay 2011 , Vol.9 No.5　中南药学 2011年 5月第 9卷第 5期
clematoside S。
化合物 Ⅳ:白色无定型粉末 (MeOH), mp 198 ～
200 ℃。 Libe rmann-Berchard 和 Molish 反应均为阳性 , 20%
硫酸乙醇显紫红色 , 薄层酸水解检测到含有葡萄糖 、 核糖 、
鼠李糖和阿拉伯糖。 ESI-MS m/ z:1051 [ M +Na] +;1H-
NM R (500 MH z , py ridine-d5)δ:0.84 (3H , s , Me-25),
0.87(3H , s , Me-29), 0.89(3H , s , Me-30), 1.07(3H , s ,
Me-26), 1.13(3H , s , Me-24), 1.24(3H , s , Me-27), 1.29
(3H , s , Me-23), 1.51(3H , d , J = 6.2 Hz , Me of Rha),
3.26(1H , dd , J = 4.2 , 11.7 Hz , H-3), 4.82 (1H , d ,
J = 6.3 Hz , Ara-H-1), 5.40 (1H , br. s , H-12), 5.95
(1H , d , J = 4.6 Hz , Rib-H-1), 6.29 (1H , br. s , Rha-H-
1), 6.32 (1H , d , J = 8.1 Hz , Glc-H-1);13C-NMR (125
MHz , py ridine-d5)δ:15.6(C-25), 17.1(C-24), 17.4 (C-
26), 18.4(Rha-6), 18.5(C-6), 23.4(C-16), 23.6(C-30),
23.8(C-11), 26.1(C-27), 26.6 (C-2), 28.2 (C-23), 28.2
(C-15), 30.7(C-20), 32.5 (C-22), 33.1 (C-7), 33.1 (C-
29), 34.0(C-21), 37.0 (C-10), 38.9 (C-1), 39.6 (C-4),
39.9(C-8), 41.7 (C-18), 42.1(C-14), 46.2 (C-19), 47.0
(C-17), 48.0(C-9), 56.0 (C-5), 62.1(Glc-6), 65.3(Rib-
5), 65.8 (Ara-5), 68.9(Rib-3), 69.4(Ara-4), 69.9 (Rha-
5), 70.3 (Rib-4), 71.1 (Glc-4), 72.1(Rha-2), 72.8 (Rha-
4), 72.9 (Rib-2), 74.1 (Glc-2), 74.9(Ara-3), 75.3 (Ara-
2), 78.9(Glc-3), 79.3(Glc-5), 81.3(Rha-3), 88.7(C-3),
95.7(Glc-1), 101.4(Rha-1), 104.7 (Rib-1), 105.3 (Ara-
1), 122.8(C-12), 144.1(C-13), 176.4 (C-28)。其波谱学
数据与文献[ 8]值相符 , 鉴定为 clematichinenoside A。
化合物 Ⅴ:白色无定型粉末 (MeOH), mp 219 ～
221 ℃。 Libe rmann-Berchard 和 Molish 反应均为阳性 , 20%
硫酸乙醇显紫红色 , 薄层酸水解检测到含有葡萄糖 、 核糖 、
鼠李糖和阿拉伯糖。 ESI-MS m/ z:1 521 [ M+Na] + , 1 497
[ M-H] -;1H-NM R (500 M Hz , py ridine-d5)δ:0.84 (3H ,
s , Me-25), 0.87 (3H , s , Me-29), 0.87 (3H , s , Me-30),
1.05(3H , s , Me-26), 1.12(3H , s , Me-24), 1.22(3H , s ,
Me-27), 1.26(3H , s , Me-23), 1.51(3H , d , J =6.1 Hz ,
Me of Rha2), 1.68 (3H , d , J = 6.1 Hz , Me o f Rha1),
3.25(1H , dd , J = 4.0 , 11.0 Hz , H-3), 4.82 (1H , d ,
J = 6.0 Hz , Ara-H-1), 4.96(1H , d , J = 7.5 Hz , Glc2-
H-1), 5.01(1H , d , J = 7.9 Hz , Glc3-H-1), 5.37 (1H ,
br. s , H-12), 5.82 (1H , d , J = 5.6 Hz , Rib-H-1), 5.84
(1H , br.s , Rha1-H-1), 6.21(1H , d , J = 8.1 Hz , Glc1-
H-1), 6.23(1H , br. s , Rha2-H-1);13C-NMR (125 M Hz ,
py ridine-d5)δ:15.6 (C-25), 17.1 (C-24), 17.4 (C-26),
18.4 (Rha1-6), 18.4(Rha2-6), 18.4(C-6), 23.3(C-16),
23.6(C-30), 23.7(C-11), 26.0 (C-27), 26.6(C-2), 28.1
(C-23), 28.2(C-15), 30.7 (C-20), 32.5(C-22), 33.0 (C-
7), 33.1 (C-29), 33.9 (C-21), 37.0 (C-10), 38.9 (C-1),
39.5(C-4), 39.8 (C-8), 41.6 (C-18), 42.1 (C-14), 46.2
(C-19), 47.0(C-17), 48.0(C-9), 56.0 (C-5), 61.2(Glc2-
6), 61.8 (Rib-5), 62.5 (Glc3-6), 65.6 (Ara-5), 69.2
(Glc1-6), 69.3 (Ara-4), 69.7 (Rib-3), 70.3 (Rha1-5),
70.3(Rha2-5), 70.8(Glc1-4), 71.5(Glc3-4), 71.9(Rha2-
2), 72.5 (Rha2-4), 72.5 (Rib-2), 72.7 (Rha1-2), 72.7
(Rha1-3), 73.8 (Glc1-2), 74.0 (Rha1-4), 74.7 (Ara-3),
74.7(Glc3-2), 75.3(Glc2-2), 75.4(Ara-2), 76.4(Rib-4),
76.5(Glc2-3), 77.1 (Glc2-5), 78.0 (Glc1-5), 78.2 (Glc3-
3), 78.3 (Glc2-4), 78.6 (Glc1-3), 78.7 (Glc3-5), 82.0
(Rha2-3), 88.7 (C-3), 95.6 (Glc1-1), 101.4 (Rha2-1),
102.7 (Rha1-1), 103.5 (Glc3-1), 104.7 (Rib-1), 104.8
(Glc2-1), 105.2 (Ara-1), 122.8 (C-12), 144.1 (C-13),
176.5(C-28)。其波谱学数据与文献[ 9-10 , 12-13] 值相符 , 鉴定
为 clematichineno side C。
化合物 Ⅵ :白色无定型粉末 (MeOH), mp 210 ～
213 ℃。 Libermann-Be rcha rd 和 Molish 反应均为阳性 , 20%
硫酸乙醇显紫红色 , 薄层酸水解检测到含有葡萄糖 、 鼠李糖
和阿拉伯糖。 ESI-M S m/z :1 227 [ M +Na] + , 1 203 [ M-
H] -;1H-NMR (500 MH z , py ridine-d5)δ:0.87 (3H , s ,
Me-25), 0.87(3H , s , Me-29), 0.87(3H , s , Me-30), 1.06
(3H , s , M e-26), 1.08(3H , s , Me-24), 1.15(3H , s , Me-
27), 1.23(3H , s , Me-23), 1.61(3H , d , J =6.2 Hz , Me
o f Rha2), 1.69 (3H , d , J =6.2 Hz , Me o f Rha1), 3.22
(1H , dd , J =4.1 , 11.5 Hz , H-3), 4.88 (1H , d , J =
5.3 Hz , Ara-H-1), 4.97 (1H , d , J =8.0 Hz , Glc2-H-
1), 5.39 (1H , br.s , H-12), 5.85 (1H , br. s , Rha1-H-
1), 6.13 (1H , d , br.s , Rha2-H-1), 6.23 (1H , J=8.1 ,
Glc1-H-1);13C-NMR (125 MH z , py ridine-d5)δ:15.6 (C-
25), 17.0 (C-24), 17.5 (C-26), 18.5 (Rha1-6), 18.5
(Rha2-6), 18.5 (C-6), 23.4 (C-16), 23.7 (C-30), 23.8
(C-11), 26.0 (C-27), 26.5 (C-2), 28.1 (C-23), 28.3
(C-15), 30.7 (C-20), 32.5 (C-22), 33.1 (C-7), 33.1
(C-29), 34.0 (C-21), 37.0 (C-10), 38.9 (C-1), 39.5
(C-4), 39.9 (C-8), 41.7 (C-18), 42.1 (C-14), 46.2
(C-19), 47.0 (C-17), 48.1 (C-9), 55.9 (C-5), 61.3
(Glc2-6), 64.7 (Ara-5), 68.7 (Ara-4), 69.2 (Glc1-6),
69.8 (Rha1-5), 70.3 (Rha2-5), 70.9 (Glc1-4), 72.4
(Rha1-3), 72.6 (Rha1-2), 72.6 (Rha2-3), 72.8 (Rha2-
2), 73.8 (Glc1-2), 73.9 (Rha1-4), 74.0 (Rha2-4), 74.1
(Ara-3), 75.4 (Glc2-2), 75.9 (Ara-2), 76.5 (Glc2-3),
77.2 (Glc2-5), 78.1 (Glc1-5), 78.2 (Glc2-4), 78.8
(Glc1-3), 88.7 (C-3), 95.7 (Glc1-1), 101.7 (Rha2-1),
102.8 (Rha1-1), 104.8 (Ara-1), 104.9 (Glc2-1), 123.1
(C-12), 144.1 (C-13), 176.5 (C-28)。其波谱学数据与文
献[ 9 , 14-15]值相符 , 鉴定为 saponin PJ3 (hederasaponin B)。
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(收稿日期:2011-03-14;修回日期:2011-04-02)
高效液相色谱法同时测定麻仁丸中大黄素 、
大黄酚 、大黄酸 、大黄素甲醚 、芦荟大黄素的含量
方既明 , 章怀奋 (岳阳市第一人民医院药剂科 , 湖南 岳阳　414000)
摘要:目的　建立麻仁丸中大黄素 、 大黄酚 、 大黄酸 、 大黄素甲醚 、 芦荟大黄素的含量测定方法。方法　采用奥泰
ALLTIM A-C18色谱柱 (4.6 mm×250 mm , 5 μm), 以甲醇 (A)-0.1%磷酸溶液 (B)为流动相 , 梯度洗脱 [ 0 ～ 9
min , 60% A;9 ～ 20 min , 60%※80% A;20 ～ 45 min , 80% A] ;流速:1.0 mL ·min-1 ;柱温:30 ℃;检测波
长 254 nm。结果　大黄素 、 大黄酸 、 大黄酚 、 大黄素甲醚 、 芦荟大黄素线性范围分别为在 9.08 ～ 81.72 、 8.4 ～
75.6、 13.42 ～ 120.7、 7.56 ～ 68.04、 8.2 ～ 73.8 μg · mL-1 , 与峰面积线性关系良好 , 平均回收率分别为 99.1%、
99.6%、 99.4%、 99.8%、 99.2%, RSD 分别为 2.0%、 1.8、 3.2%、 1.1%、 1.5%。结论　本方法可作为麻仁丸
中大黄素 、 大黄酚 、 大黄酸 、 大黄素甲醚 、 芦荟大黄素含量测定的一种准确 、 灵敏 、 可行的方法。
关键词:麻仁丸;大黄素;大黄酚;大黄酸;大黄素甲醚;芦荟大黄素;高效液相色谱法
中图分类号:R927.2　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1672-2981 (2011)05-0342-05
doi:10.3969/ j.issn.1672-2981.2011.05.007
Simultaneous determination of emodin , chrysophanol , rhein ,
physcion and aloe-emodin in Maren Wan by HPLC
FANG Ji-ming , ZHANG Huai-fen (Department o f Pharmacy , First Peop le Hospital o f Yueyang , Y ueyang Hu-
nan 414000)
Abstract:Objective　 To e stablish an H PLC me thod fo r the simultaneous determination of emodin , chrysophanol ,
rhein , phy scion and aloe-emodin in Ma ren Wan.Methods　ALLTIMA-C18 (4.6 mm×150 mm , 5 μm)w as used
with methano l(A) -0.1% pho spho ric acid solution (B)as the mobile phase in gr adient elution [ 0-9 min , 60%A;
9-20 min , 60%-80%A;20-45 min , 80%A] .The flow ra te was 1.0 mL ·min -1 , and the co lumn tempe rature
was 30℃.The de tection waveleng th was 254 nm.Results　The linea r range of emodin , rhein , chr ysophano l , phy-
　　作者简介:方既明 , 女 , 副主任药师 , 主要从事医院药学工作 , Tel:(0730)8246460 , E-mail:f im08@sohu.com
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C ent ral S outh Ph arm acy.M ay 2011 , Vol.9 No.5　中南药学 2011年 5月第 9卷第 5期