全 文 ：收稿日期:2006-12-01;　修订日期:2007-03-10
作者简介:干国平(1965-),男(汉族),湖北武穴人 ,现任湖北中医学院副
教授 ,学士学位 ,主要从事新药开发及质量控制研究工作.
＊通讯作者简介:刘焱文(1945-), 男(汉族),湖北武汉人 , 现任湖北中医
学院教授 ,博士生导师 ,主要从事中药物质基础研究工作.
菝葜化学成分的研究
干国平 ,于　伟 ,刘焱文＊
(湖北中医学院 ,湖北 武汉　430061)
摘要:目的 对菝葜化学成分进行分离 、鉴定。 方法 采用硅胶柱色谱 、Toyopearl凝胶柱色谱等方法进行分离纯化;通过
理化常数测定和光谱分析鉴定其化学结构。结果 分离得到 4个化合物 , 分别为 3, 5, 4 -三羟基芪(3, 5, 4 -trihydrox-
ystibene, Ⅰ )、3, 5, 2 , 4 -四羟基芪(3, 5, 2 , 4 -tetrahydroxstilbene, Ⅱ)、槲皮素 4 -O-β-D-葡萄糖苷(Quercetin-4 -O-β -D-
glucoside, Ⅲ)、原儿茶酸(Protecatechuicacid, Ⅳ)。结论 化合物Ⅳ为首次从菝葜中分离得到。
关键词:菝葜;　化学成分
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2007)06-1404-01
StudiesonChemicalConstituentsofSmilaxchinaL.
GANGuo-ping, YUWei,LIUYan-wen＊
(HubeiUniversityofTCM, Wuhan, 430061, China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalcompositionofRhizomaSmilacisChina.MethodsThecompoundswereisolatedby
chromatographyonsilicagelcolumnandtoyopearlgelcolumnandidentifiedonthebasisofphysicochemicalconstantsandspectral
analysis.ResultsFourcompoundswereisolatedas:3, 5, 4 -trihydroxystibene(Ⅰ )、3, 5, 2 , 4 -tetrahydroxstilbene(Ⅱ ), Quer-
ceetin-4 -O-β-D-glucoside(Ⅲ), Protecatechuicacid(Ⅳ).ConclusionThecompoundⅣ isobtainedfromthisplantforthefirst
time.
Keywords:RhizomaSmilacisChina;　Chemicalconsitutents
　　菝葜为百合科植物菝葜 SmilaxchinaL.的根茎 , 在我国主要
分布于长江以南地区 , 资源丰富 , 《中国药典》 2005年版Ⅰ部有收
载 , 为较常用中药材 ,具有祛风利湿 , 解毒散瘀之功效 , 主要用于
妇科多种炎症 , 疗效显著。作者对其化学成分进行了研究 , 从其
根茎的乙醇提取物中分离得到了 4个化合物 ,根据理化常数和光
谱分析 , 分别鉴定为 3, 5, 4 -三羟基芪(3, 5, 4 -trihydroxystibene,
Ⅰ )、3, 5, 2 , 4 -四羟基芪(3, 5, 2 , 4 -tetrahydroxstilbene, Ⅱ)、槲
皮素 4 -O-β -D-葡萄糖苷(querceetin-4 -O-β-D-glucoside, Ⅲ)、原
儿茶酸(protecatechuicacid, Ⅳ)。化合物Ⅳ为首次从菝葜中分离
得到。
1　仪器与材料
1H-NMR:VarianMercuryVX-300/600型核磁共振仪 , 13C
-NMR:VarianINOVA-150型核磁共振仪 , EI-MS:VGZAB-
3F型高分辨多级有机质谱仪 , FT-IR:NICOLET670型红外光谱
仪(NicoletIR-6.0数据处理系统), UV:UV-2401型可见 -紫
外分光分光光度仪 , ToyopearlHW-40F为 Toyosh公司生产 ,薄层
层析硅胶及柱层析硅胶为青岛海洋化工厂生产 , 试剂均为分析
纯 , 菝葜药材由湖北福人药业公司提供 , 经湖北中医学院鉴定教
研室鉴定。
2　提取分离
取菝葜药材饮片 5 kg, 用 70%乙醇加热回流提取 3次 , 2 h/
次 , 减压回收溶剂 ,浓缩后的药液依次用醋酸乙酯 , 正丁醇萃取 ,
醋酸乙酯提取物经反复硅胶柱色谱 ,分别用不同比例的氯仿 -甲
醇梯度洗脱 , ToyopealHW-40柱色谱纯化 , 反复重结晶处理 ,得
到化合物Ⅰ (30mg), Ⅱ(17mg), Ⅲ(45mg), Ⅳ(13mg)。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :浅黄色针晶 , mp247 ～ 249℃。 EI-MS:227(M+-
H)。 IR(KBr)cm-1:3 292, 1 606, 1 587, 1 512, 1 450, 1 380,
1 330, 1 260, 1 160, 965, 830, 810, 662。1H-NMR(CDCl3)δPPm:
9.51(1H, s), 9.16(2H, s), 7.39(2H, d, H-2, 6), 6.94(1H, d, J
=16.3HZ, H-7), 6.82(1H, d, J=16.3HZ, H-8), 6.75(2H, d, J=
8.5HZ, H-3, 5), 6.37(2H, d, J=2.0HZ, H-2, 6), 6.11(1H, d, J=
2.0HZ, H-4)。13C-NMR(CDCl3)δPPm:158.4(C-3, 5), 157.1(C-
4), 139.2(C-1), 128.0(C-2, 6, 8), 127.8(C-1), 125.6(C-7),
115.5(C-3, 5), 104.2(C-2, 6), 101.9(C-4)。 波谱数据与文献 [ 1]
报道的 3, 5, 4-三羟基芪数据一致 ,故确定该化合物为 3, 5, 4-三
羟基芪(3, 5, 4-trihydroxystibene)。
化合物 Ⅱ:淡黄色针晶 , mp94 ～ 97℃。 EI-MS:243(M+-
H);IR(KBr)cm-1:3 229, 1 616, 1 593, 1 520。1H-NMR(CDCl3)δPPm:9.57(1H, s), 9.38(1H, s), 9.14(2H, s), 7.36(2H, d, J=
8.5HZ, H-6), 7.17(1H, d, J=16.5HZ, H-7), 6.78(1H, d, J=
16.3HZ, H-8), 6.35(2H, d, J=2.0HZ, H-2, 6), 6.32(2H, d, J=
2.3HZ, H-3), 6.26(1H, dd, J=8.5HZ, 2.3HZ, H-5), 6.08(1H, d,
J=2.1HZ, H-4)。13C-NMR(CDCl3)δPPm:158.5(C-3, 5), 158.1(C-4), 160.0(C-2), 140.0(C-1), 127.1(C-6), 124.6(C-8),
123.2(C-7), 115.2(C-1), 107.2(C-5), 104.0(C-2, 6), 102.6(C-
3), 101.3(C-4)。波谱数据与文献报道 [ 2]的 3, 5, 2, 4-四羟基芪
数据一致 , 故确定该化合物为 3, 5, 2, 4-四羟基芪(3, 5, 2, 4-tet-
rahydroxstilbene)。
化合物Ⅲ:黄色针晶 ,盐酸 -镁粉反应和 Molish反应均呈阳
性。 EI-MS:302(M-glc)。酸水解产物用 TLC法检识有槲皮素,
用 PC法检识有 D-葡萄糖。 IR(KBr)cm-1:3 302, 1 657, 1 628,
1 602, 1 502。 1H-NMR(CDCl3)δPPm:12.45, 10.78, 9.20, 9.10(each
1H, s, OH), 9.97(1H, d, J=2.0 HZ, H-2), 7.86(1H, dd, J=8.5
HZ, 2.0HZH-6), 6.96(1H, d, J=8.5HZ, H-5), 6.48(1H, d, J=
2.0HZ, H-8), 6.19(1H, d, J=2.0 HZ, H-6), 4.78(1H, d, J=7.0
HZ, H-1), 3.4 ～ 4.78(6H, m)。13C-NMR(CDCl3)δPPm:175.9 (C-
4), 163.9(C-7), 160.6(C-5), 156.1(C-9), 148.8(C-4), 146.2(C-
2), 145.2(C-3), 135.9(C-3), 123.5(C-1), 122.1(C-6), 115.9(C-5
), 115.8(C-2), 102.9(C-10), 102.4(C-1), 98.2(C-6), 93.6(C-
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时珍国医国药 2007年第 18卷第 6期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2007VOL.18NO.6　
8), 77.2 ～ 60.6(3～ 6)。波谱数据与文献 [ 3]报道的槲皮素 4-O-β-
D-葡萄糖苷一致 , 故鉴定该化合物为槲皮素 4-O-β -D-葡萄糖苷
(quercetin-4-O-β -D-glucoside)。
化合物Ⅵ :白色针晶 , mp195 ～ 197℃。 FeCl3 反应阳性。薄
层检识与原儿茶酸一致。 EI-MS(m/z):154(M+)。 IR(KBr)
cm-1:3274, 1677, 1604, 1530, 1437, 1381。1H-NMRδPPm:7.43
(1H, d, J=2.0HZ, H-2), 7.42(1H, dd, J=2.0, 8.5HZ, H-6), 6.78
(1H, d, J=8.5HZ, H-5)。波谱数据与文献 [ 4]报道的原儿茶酸数
据一致 , 因此可确定该化合物为原儿茶酸(protecatechuicacid)。
参考文献:
[ 1 ] 　陈广耀 ,沈连生 ,江佩芬.土茯苓化学成分的研究 [ J] .北京中医药
大学学报 , 1996, 19(1):44.
[ 2 ] 　ChristensenLP, JorgenL.Excelsaoctaphenol, astilbenedimmerfrom
Chlorophoraexcelsa[ J] .Phytochemistry, 1989, 28(3):917.
[ 3 ] 　冯　峰 ,柳文媛 ,陈优生 ,等.菝葜中黄酮和芪类成分的研究 [ J].中
国药科大学学报 , 2003, 34(2):119.
[ 4 ] 　李良琼 ,李美蓉 ,朱爱江.锈毛寄生化学成分的研究 [ J].中国中药
杂志 , 1996, 21(1):34.
收稿日期:2006-12-19;　修订日期:2007-02-10
作者简介:陈香爱(1980-),女(汉族),河北河间人 ,现为河北医科大学药
学院 2004级硕士研究生 ,主要从事天然药物分析研究工作.
＊通讯作者简介:张兰桐(1955-), 男(汉族),河北故城人 , 现任河北医科
大学药学院教授 ,博士生导师 ,主要从事中药指纹图谱及药效物质基础研
究工作.
反相高效液相色谱法测定半枝莲
中原儿茶酸的含量
陈香爱 , 袁志芳 , 田亚平 , 李德强 , 张兰桐＊
(河北医科大学药学院 ,河北 石家庄　050017)
摘要:目的 建立半枝莲药材中原儿茶酸的含量测定方法。方法 样品用 30%的乙醇回流提取 ,提取液滤过 , 以反相高效
液相色谱(RP-HPLC)法测定。用 DiamonsilTMC18色谱柱(250mm×4.6mm, 5μm),以甲醇 -0.05%磷酸为流动相 , 流速
为 1.0 ml· min-1 ,检测波长为 258nm。结果 原儿茶酸的保留时间约为 7min,且与其它峰的分离度大于 1.5。原儿茶酸
的线性范围为 0.018 ～ 0.184 μg(r=0.999 8),最低检测限为 3 ng,平均回收率和 RSD分别为 99.7%和 0.27%。结论 该
方法简便快速 , 结果准确可靠 ,可为半枝莲药材的质量评价提供有效手段。
关键词:反相高效液相色谱法;　半枝莲;　原儿茶酸;　含量测定
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2007)06-1405-02
RP-HPLCDeterminationofProtocatechuicAcidinScutelariabarbara
CHENXiang-ai, YUANZhi-fang, TIANYa-ping, LIDe-qiang, ZHANGLan-tong＊
(DepartmentofPharmaceuticalAnalysis, SchoolofPharmacyofHebeiMedicalUniversity, Shijiazhuang
050017, China)
Abstract:ObjectiveToestablishamethodtodeterminethecontentofprotocatechuicacidinScutelariabarbara.
MethodsThesamplewasextractedwith30% EtOHunderreflux, andthentheextractsolutionwasfiltered.RP-HPLCwas
usedforthedeterminationofprotocatechuicacidinScutellariabarbata.ThechromatographicprocedurewascarriedoutusingDia-
monsilTMC18 asananalyticcolumnandamixtureof25 volumeofmethanol, 75 volumeof0.05% phosphoricacidasamobile
phaseataflowrateof1.0ml· min-1.Thedetectionwavelengthwassetat258nm.ResultsThepeakofprotocatechuicacidap-
pearedforabout7 minutes.Resolutionofprotocatechuicacidwasmorethan1.5 anditslinearrangewasbetween0.018 and
0.184 μg(r=0.999 8).Theminimumlimitofdetectionwas3ng.TheaveragerecoveryandRSDvalueofprotocatechuicacid
were99.7% and0.27%, respectively.ConclusionThismethodissensitiveandquickandcanbeusedforthequalitycontrolof
Scutellariabarbara.
Keywords:RP-HPLC;　Scutelariabarbara;　Protocatechuicacid;　Assay
　　半枝莲为唇形科植物半枝莲 ScutelariabarbataD.Don的干
燥全草 , 其味辛 、苦 , 性寒 ,清热解毒 , 化淤利尿。主要用于治疗疔
疮肿毒 、咽喉肿痛 、毒蛇咬伤 、跌扑伤痛 、水肿 、黄疸等症 [ 1] 。半
枝莲中主要含有各种黄酮类成分如野黄芩苷 、木犀草素 、黄芩素 、
汉黄芩素等(另文发表);芳香酸类成分如原儿茶酸及多种萜类 、
脂肪族化合物和多糖类成分 [ 2] 。原儿茶酸对金色葡萄球菌 、链
球菌 、肺炎双球菌 、大肠杆菌 、绿脓杆菌 、痢疾杆菌等都有明显的
抑制作用 , 并有收敛和促进创面愈合的作用 ,但迄今为止未见有
高效液相色谱法测定半枝莲药材中原儿茶酸含量的文献报道。
本文首次采用了 RP-HPLC法对其进行了含量测定。本方法简
便 、快捷 , 准确可靠 ,灵敏度高 , 可用于半枝莲中原儿茶酸的含量
测定 , 为药材的质量控制建立了分析方法。
1　仪器与试药
Waters高效液相色谱仪(美国):1525泵 , 2487紫外检测器;
Empower工作站;TCQ-250超声波清洗器(北京医疗设备二厂)。
试剂:甲醇(色谱纯 , 美国迪马公司), 水为二次蒸馏水 ,其它
试剂均为分析纯。
原儿茶酸对照品(批号:110809-200503,供含量测定用), 半
枝莲对照药材(批号:121293-200402)均由中国药品生物制品检
定所提供。本文收集了 24个不同产地的半枝莲药材样品(经河
北医科大学药学院生药学教研室聂凤褆教授鉴定)及半枝莲对
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2007VOL.18NO.6 时珍国医国药 2007年第 18卷第 6期