全 文 ：第 30 卷第 3 期 中南民族大学学报(自然科学版) Vol． 30 No． 3
2011 年 9 月 Journal of South-Central University for Nationalities(Nat． Sci． Edition) Sep． 2011
收稿日期 2011-03-28
作者简介 刘新桥(1978-) ，男，博士，讲师，研究方向:天然药物化学，E-mail:lxqscuec@ 163． com
基金项目 国家自然科学基金资助项目(31100261) ;中南民族大学中央高校基本科研业务费专项资金项目
(CZQ10012) ;湖北省中医药、中西医结合科研课题 (QZY10002)
土家族药独蒜兰的化学成分研究
刘新桥1，袁桥玉2，邵群梅3
(1 中南民族大学 药学院，武汉 430074;2 武汉职业技术学院 生物工程学院，武汉 430074;
3 武汉生物化学制药有限公司，武汉 430223)
摘 要 采用正相硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20、反相制备液相色谱等手段进行分离纯化，并通过1H-
NMR、13C-NMR等波谱技术进行结构鉴定，结果从乙酸乙酯层中分离得到了 6 个化合物，分别鉴定为 bulbocol (1) ，
coelonin (2) ，β-胡萝卜苷 (3) ，间羟基苯甲酸(4) ，5-羟甲基糠醛(5) ，3-羟基苯丙酸(6) ，其中化合物 3、4、5、6 为
首次从该植物中分离得到．
关键词 独蒜兰;化学成分;二苯乙烯类化合物
中图分类号 Q949． 71 + 8． 43;O657． 7 文献标识码 A 文章编号 1672-4321(2011)03-0054-03
Chemical Constituents of Pleione bulbocodioides
Liu Xinqiao1，Yuan Qiaoyu2，Shao Qunmei3
(1 College of Pharmaceutical Sciences，South-Central University for Nationalities，Wuhan，430074，China;
2 School of Bioengineering，Wuhan Institute of Technology，Wuhan，430074，China;
3 Wuhan Biochem Pharmaceutical Co． Ltd．，Wuhan 430023，China)
Abstract The chemical constituents of the medicinal plant，Pleione bulbocodioides，was extacted and isolated by repeated
column chromatography with silica gel，Sephadex LH-2 and Pre-HPLC． Six compounds were isolated from the EtOAc
extract． Their structures were elucidated as bulbocol (1) ，coelonin (2) ，β-daucosterol (3) ，3-hydroxybenzcic acid (4) ，
5-hydroxymethyl furfural (5) ，3-hydroxyphenylpropionic acid (6)by analysis of spectroscopic data (1H-NMR，13 C-
NMR，)． Compounds 3，4，5，6 were isolated from the plant extract of Pleione bulbocodioides for the first time．
Keywords Pleione bulbocodioides;chemical constituents;stilbenoids
独蒜兰 Pleione bulbocodioides(Franch．)Rolfe 为
兰科植物独蒜兰的干燥假鳞茎(又名怀抱子、鸡心
七) ，为常用土家药． 土家医认为其辛、甘、凉，止血，
用于肺热咳血、支气管炎、鼻出血(碾末吹鼻)、风湿
疼痛、咳嗽，外用治外伤出血、无名肿毒等［1］． 独蒜
兰也是中药山慈菇来源之一，药典记载其性甘、微
辛，凉，具有清热解毒、化痰散结的功效，主要用于痈
肿疔毒、瘰疬痰核，淋巴结结核，蛇虫咬伤等症［2］．
20 世纪 90 年代期间对其所含化学成分有过研究，
主要以二苯乙烯类成分为主［3，4］． 为寻找其抗肿瘤
活性成分，采用 MTT 法，跟踪发现其乙酸乙酯可溶
部位具有显著的抗肿瘤活性． 基于此，作者对其化
学成分进行了系统研究，本实验中利用硅胶柱层析、
Sephadex LH-20、Pre-HPLC 等方法从乙酸乙酯部位
中分 离 得 到 的 了 6 个 化 合 物 并 利 用1H-
NMR、13C-NMR等波谱技术鉴定了化学结构．
1 仪器、药材及试剂
VARIAN INOVA 500MHz 核磁共振波谱仪;制
备液相色谱(日本丰光公司，Pu-1580 intelligent
HPLC Pump;RI-1530 intelligent RI detector) ;柱色谱
硅胶和薄层色谱硅胶(青岛 海洋化工厂) ;Sephadex
LH-20 (Pharmacia) ;独蒜兰 Pleione bulbocodioides
(Franch．)Rolfe于 2005 年 8 月购自河北安国美威
中药材有限公司，经天津大学药物科学与技术学院
高文远教授鉴定为独蒜兰 Pleione bulbocodioides
(Franch．)Rolfe的干燥假鳞茎．
2 提取与分离
取独蒜兰的干燥假鳞茎 35 kg，粉碎，用体积分
数 95 % 和 60 %的乙醇分别回流提取 2 次，3 h /次，
合并滤液，减压回收得乙醇浸膏，加入适量水混悬，
分别用石油醚、乙酸乙酯、水饱和正丁醇进行萃取，
得石油醚萃取物 350 g，乙酸乙酯萃取物 500 g，正
丁醇萃取物 1． 5 kg． 取乙酸乙酯提取物 500 g，加硅
胶适量拌样，进行硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯-
甲醇梯度洗脱，根据薄层色谱分析，合并组分相同的
流分，得到 fr1 ～ 10，其中 fr2、fr4、fr5、fr7 再经反复
硅胶柱层析和 Sephadex LH-20、ODS-HPLC 反复纯
化，得到了化合物 1(15 mg)、化合物 2(10 mg)、化
合物 3(40 mg)、化合物 4(12 mg)、化合物 5(8 mg)、
化合物 6(7 mg)．
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色油状物，ESI-MS显示分子离子
峰 (negative mode) ［M-H］－ m/z 363． 2，1H-NMR
(CDCl3，500 MHz) :δ 7． 17 (1H，t，J = 8． 0 Hz，
H-5＇) ，6． 96 (2H，d，J = 8． 5 Hz，H-2″，H-6″) ，
6． 73 (1H，dd，J = 8． 0 Hz，J = 2． 5 Hz，H-4＇) ，6． 69
(1H，overlap，H-6＇) ，6． 68 (2H，d，J = 8． 5 Hz，H-
3″，H-5″) ，6． 61(1H，br． s，H-2＇) ，6． 34 (1H，d，J
= 2． 5 Hz，H-4) ，6． 30 (1H，d，J = 2． 5 Hz，H-6) ，
3． 91 (2H，s，― CH2 ―) ，3． 77 (3H，s，3 ―
OCH3) ，3． 75 (3H，s，3＇― OCH3) ，2． 78 (2H，m，
― CH2 ― CH2 ―) ，2． 65 (2H，m，― CH2 ― CH2
―) ;13 C-NMR(CDCl3，125 MHz)δ159． 6 (C-3) ，
159． 0 (C-3 ＇)154． 7 (C-5) ，153． 3 (C-4″) ，143． 5
(C-1＇) ，142． 7 (C-1) ，133． 8 (C-1″) ，129． 3 (C-5
＇) ，129． 1 (C-2″，C-6″) ，120． 8 (C-2) ，119． 7 (C-6
＇) ，115． 0 (C-3″，C-5″) ，114． 1 (C-2＇) ，111． 3 (C-4
＇) ，108． 1 (C-6) ，97． 0 (C-4) ，55． 7 (3 ― OCH3) ，
55． 2 (3― OCH3) ，37． 3 (― CH2 ― CH2 ―) ，
35． 1 (― CH2 ― CH2 ―) ，29． 8(― CH2 ―) ;以上
数据与文献［3］报道的 bulbocol数据基本一致，确定
化合物 1 为 bulbocol，其化学名称为 3，3-dimethoxy-
5 -hydroxy-2-(p-hydroxybenzyl)bibenzyl．
化合物 2:淡黄色油状物，1H-NMR (CD3OD，
500 MHz) :δ 7． 99 (1H，d，J = 9． 0 Hz，H-5) ，
6． 61 (2H，m，H-6，H-8) ，6． 38 (1H，d，J = 2． 5
Hz，H-3) ，6． 29 (1H，d，J = 2． 5 Hz，H-I) ，3． 80
(3H，s，4-OCH3) ，2． 61 (4H，m，H-9，H-10) ;
13 C
NMR(CD3OD，125 MHz) :δ157． 7 (C-4) ，156． 1
(C-2) ，154． 6 (C-7) ，140． 4 (C-10a) ，139． 1 (C-
8a) ，128． 6 (C-5) ，124． 8 (C-5a) ，115． 4 (C-4a) ，
113． 6 (C-8) ，112． 2 (C-6) ，106． 9 (C-I) ，97． 9
(C-3) ，54． 5 (4-OCH3) ，30． 4 (C-10) ，29． 8 (C-
9)． 以上数据与文献［5］报道一致，确定化合物 2 为
coelonin，其 化 学 名 称 为 4-methoxy-9， 10-
dihydrophenanthrene-2，7-diol．
图 1 化合物 1、2 结构式
Fig． 1 Chemical structure of compounds 1，2
化合物 3:白色粉末，1H-NMR(C5D5N，500
MHz) :δ 0． 65 (3H，s，CH3) ，0． 92 (3H，s，CH3) ，
0． 86 (3H，s，CH3) ，0． 88 (3H，s，CH3) ，0． 98
(3H，s，CH3) ，0． 84 (3H，s，CH3) ，4． 06 (1H，
m，H-3) ，5． 35(1H，br s． H-6) ，5． 05 (1H，d，J
= 7． 5 Hz，H-1＇) ，3． 59-4． 57(7H，m，3-H 和糖上 6
个 H) ;l3C-NMR(C5 D5N) :δ 12． 3 (C-29) ，12． 5 (C-
18) ，19． 4 (C-21) ，19． 6 (C-19) ，19． 8 (C-26) ，
20． 3 (C-27) ，21． 6 (C-13) ，23． 8 (C-28) ，24． 9
(C-15) ，26． 8 (C-23) ，28． 9 (C-16) ，29． 8 (C-
25) ，30． 6 (C-2) ，32． 4 (C-8) ，32． 5 (C-7) ，34． 6
(C-22) ，36． 7 (C-10) ，37． 3 (C-20) ，37． 8 (C-1) ，
39． 7 (C-4) ，40． 3 (C-12) ，42． 8 (C-13) ，46． 4 (C-
26) ，50． 7 (C-9) ，56． 6 (C-17) ，57． 2 (C-14) ，
63． 2 (C-6＇) ，72． 1 (C-4＇) ，75． 7 (C-2＇) ，78． 5 (C-5＇
) ，78． 8 (C-3 ) ，78． 9 (C-3＇) ，102． 9 (C-1＇) ，122． 2
(C-6 ) ，141． 3 (C-5 ) ，以上波谱数据与文献［6］报
55第 3 期 刘新桥，等:土家族药独蒜兰的化学成分研究
道一致，确定化合物 3 为 β-胡萝卜苷．
化合物 4:白色粉末，1H-NMR (CD3OD，500
MHz) :δ 7． 48 (1H，dd，J = 1． 5 Hz，J = 8． 0 Hz，
H-4) ，7． 43 (1H，dd，J = 1． 5 Hz，J = 2． 5 Hz，H-
2) ，7． 26 (1H，t，J = 8 ． 0 Hz，H-5) ，6． 99 (1H，
m，H-6 ) ，l3C-NMR (CD3OD，125 MHz) :δ 168． 8
(CO) ，157． 5 (C-3) ，132． 0 (C-1) ，129． 3 (C-5) ，
120． 7(C-6) ，119． 9 (C-4) ，116． 0 (C-2) ，以上数
据与文献［7］报道一致，确定化合物 4 为间羟基苯
甲酸．
化合物 5:油状物，1H-NMR (CD3OD， 500
MHz) :δ 9． 54 (1H，s，CHO) ，7． 38 (1H ，d，J =
4． 0 Hz，H-3) ，6． 58 (1H ，d，J = 4． 0 Hz，H-4) ，
4． 61 (2H，s CH2OH) ，
13C NMR (125 MHz CD3OD，
125 MHz ) :δ 178． 2 (CHO) ，162． 0 (C-2) ，152． 7
(C-5) ，123． 6 (C-3) ，109． 7 (C-4) ，56． 5
(CH2OH)． 以上数据与文献［8］报道一致，确定化
合物 5 为 5-羟甲基糠醛．
化合物 6:油状物，1H-NMR (CD3OD， 500
MHz) :δ 7． 06 (1H，t ，J = 8． 0 Hz，H-5) ，6． 66
(3H，m，H-2，4，6 ) ，2． 83 (2H，t，J = 7． 5Hz，H-
7) ，2． 59 (2H，t，J = 7． 5Hz，H-8) ，13C NMR
(125 MHz CD3OD，125 MHz ) :δ 173． 9 (CO) ，
157． 4 (C-3) ，142． 3 (C-1) ，129． 3 (C-5) ，119． 3
(C-6) ，114． 9 (C-2) ，113． 0 (C-4) ，35． 4 (C-8) ，
30． 7 (C-7)以上数据与文献［9］报道一致，确定化
合物 6 为 3-羟基苯丙酸．
4 结语
通过对独蒜兰的系统分离，得到了 6 个化合物，
分别鉴定为 bulbocol (1)、coelonin(2)、β-胡萝卜苷
(3)、间羟基苯甲酸 (4)、5-羟甲基糠醛 (5)、3-羟
基苯丙酸 (6) ，其中化合物 3、4、5、6 为首次从该植
物中分离得到，该类化合物的发现为进一步研究该
药物奠定了一定的基础．
参 考 文 献
［1］ 李丹平，陈雨洁，万定荣，等． 鄂西土家族常用兰科植
物药［J］．中南民族大学学报:自然科学版，2009，28
(1) :48．
［2］ 国家药典委员会． 中华人民共和国药典(一部) ［M］．
北京:中国医药科技出版社，2010:31．
［3］ Bai L，Maxukawa N，Yamaki M，et al． A polyphenol and
two bibenzyls from Pleione bulbocodioides ［J］．
Phytochemistry，1997，47(8) :1637-1640．
［4］ Bai L，Maxukawa N，Yamaki M，et al． Four stilbenoids
from Pleione bulbocodioides［J］． phytochemistry，1998，
48(2) :327-331．
［5］ Leong Y W，Kang C C． Phenanthrenes，dihydrophenan-
threnes and bibenzyls from the orchid Bulbophyllum
vaginatum［J］． Phytochemistry，1997，44(1) :157-165．
［6］ 韦 松，梁 鸿，赵玉英．怀牛膝中化合物的分离鉴定
［J］．中国中药杂志，1997，22(5) :293．
［7］ Bernini R，Coratti A，Provenzano G，et al． Oxidation of
aromatic aldehydes and ketones by H2O2 /CH3ReO3 in
ionic liquids:a catalytic efficient reaction to achieve
dihydric phenols［J］． Tetrahedron，2005，61 (7) :
1821-1825．
［8］ 陈 赘，田景奎，程翼宇． 猫爪草化学成分的研究
(Ⅱ) ［J］．中国药学杂志，2005，40(18) :1373．
［9］ Stanley E G，Bailey N J C，Bollard M E，et al．
Nicholson a，sexual dimorphism in urinary metabolite
profles of Han Wistar ratsrevealed by nuclear-magnetic-
resonance -based metabonomics ［J］． Analytical
Biochemistry 2005，343:195-202．
65 中南民族大学学报(自然科学版) 第 30 卷