全 文 ：圆瓣姜花中的单萜类成分
赵　庆1 , 2 , 叶晓雯1 , 陈凌云1 , 薜咏梅1 , 郝小江2＊＊
(1.云南中医学院中药学院 , 云南昆明　650200;
2.中国科学院昆明植物研究所植物化学开放研究实验室 , 云南昆明　650204)
　　摘　要:从圆瓣姜花 (Hedychium forrestii)根茎中分离到 5 个单萜类化合物 , 其结构经波谱法鉴定 , 该单萜
类成分系首次从圆瓣姜花中分离得到。
关键词:药用植物;圆瓣姜花;单萜类;化合物
中图分类号:R 284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1000—2723(2004)01—0035—02
　　圆瓣姜花 (Hedychium forrestii Diels.)为姜科
(Zingiberaceae)姜花属植物 , 广泛分布于我国的热
带 、 亚热带地区 。我们曾对该植物的化学成分进行
了研究 , 并从中分离得到一些对 KB 细胞具有显著
抗肿瘤活性的二萜成分[ 1] 。在最近的研究工作中 ,
我们从圆瓣姜花中分离得到 5个单萜成分 , 其化学
结构根据1H NMR和13C NMR确定 。这 5个单萜成
分系首次从该植物中分离得到 。
1　提取及分离
圆瓣姜花的根茎于 1993 年 8月采于西双版纳
勐伦植物园 。干重 3.0kg , 研碎后用 95%的乙醇浸
提2次 , 合并浓缩至小体积 , 用乙酸乙酯萃取 3
次 , 得 101.3g 棕色油 , 经硅胶 (200-300 目)柱
层析分离 , 石油醚—乙酸乙酯梯度洗脱 , 得 A-E
5个馏分 。D部分先经反复硅胶柱层析分离 (石油
醚-乙酸乙酯 2∶1 ～ 1∶1洗脱), 再经凝胶柱层析分
离 , 得到白色粉末 (1)10mg 与及一油状混合物 。
油状混合物再经 AgNO3-硅胶柱层析分离 , 石油醚
-乙酸乙酯 2∶1 ～ 1∶1洗脱 , 得到 3 个成分 (3)
32mg , (4)18mg , (5)8mg 。B馏分经硅胶柱层析
分离 , 得到 (2)0.2g 。
2　单萜类成分的结构鉴定及波谱数据
2.1　结构鉴定
根据化合物 (1)的1H NMR , 得到如下的偶合
关系:J2-3 =0 Hz , J3-4 =9.6 Hz , J8-9 =6.9 Hz ,
J8-10=6.9 Hz , J8-4=3Hz , J4-5a=13 Hz , J4-5e=3
Hz , J5a-5e=13.4 Hz , J6-5a=3 Hz , J6-5e=2.5 Hz。
由此可确定化合物 (1)的相对构型:6位羟基处
于直立键 , 3位羟基处于平伏键 , 4位异丙基处于
平伏键 (如图1所示)。化合物 (1)的化学结构根
据波谱数据与文献[ 2]值对照一致而确定。
类似地 , 将化合物 (2)[ 3] 、 (3)[ 3] 、 (4)[ 4] 、
(5)[ 5]的波谱数据与文献值对照 , 可确定它们化学
结构。
图 1　化合物 (1)的化学结构式
2.2　波谱数据
化合物(2)～ (5)的13C NMR如下:
化合物 (1)[ 2] :C10H18O2白色粉末。1H NMR:
5.47 (1H , s , H -2), 3.84 (1H , d , J=9.6 Hz ,
H-3), 1.59 (1H , m , H-4), 1.38 (1H , ddd , J
=13.4 , 3.0 , 13.0 Hz , H-5a), 1.72 (1H , ddd ,
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基金项目:中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物持续利用国家重点实验室资助课题
收稿日期:2003—12—11
作者简介:赵　庆 (1969～ ), 男 , 云南人 , 副教授 , 主要从事天然产物化学及有机合成方面的研究。
＊＊通讯联系人:(Email:qingzh2002@hotmail .com)
第 27 卷第 1期
2004年 3月
云南中医学院学报
Journal of Yunnan College of Traditional Chinese Medicine
Vol.27 No.1
3.2004
J=13.4 , 2.5 , 3.0 Hz , H-5b), 3.91 (1H , dd , J
=3.0 , 2.5 Hz , H -6), 1.76 (3H , s , H -7),
2.11 (1H , dqq , J =3.0 , 6.9 , 6.9 Hz , H -8),
0.96 (3H , d , J=6.9 Hz , H -9), 0.82 (3H , d ,
J=6.9 Hz , H -10).13C NMR:137.4 (C -1),
131.0 (C-2), 68.4 (C-3), 42.8 (C -4), 30.9
(C-5), 69.9 (C -6), 21.4 (C -7), 27.0 (C -
8), 20.7 (C-9), 17.1 (C-10).EIMS m/z (rel.
int.):169 (3 , (M-1)+), 155 (9), 152 (12),
127 (43), 126 (62), 109 (89), 100 (35), 81
(28), 69 (100).
化合物 (2)[ 3] :C10H18O无色油状物 。1H NMR:
5.83 (1H , dd , J=10.8 , 17.3 Hz , H -2);5.13
(1H , dd , J=1.3 , 17.3 Hz , H-1a);5.04 (1H ,
t , J =6.4 Hz , H -6);4.97 (1H , dd , J =1.3 ,
10.8 Hz , H -1b);1.60 (3H , s , H -8);1.54
(3H , s , H-9);1.20 (3H , s , H -10).13C NMR
数据见图2。
图 2　化合物 (2) ～ (5)的化学结构式及13C NMR数据
　　化合物 (3)[ 3] :C10H20O2无色油状物。1H NMR:
5.99 (1H , dd , J =10.7 , 17.2 Hz , H -2);5.20
(1H , dd , J=1.6 , 17.3 Hz , H -1a);5.03 (1H ,
dd , J=1.5 , 10.7 Hz , H -1b);1.26 (3H , s , H
-10);1.16 (6H , s , H-8 and H-9).EIMS m/ z
(rel.int.):153 (13), 139 (39), 137 (42), 121
(18), 109 (23), 93 (24), 81 (72), 69 (84), 68
(100), 57 (24).13C NMR数据见图2.
化合物 (4)[ 4] :C10H18O2无色油状物。1H NMR:
6.06 (1H , dd , J =10.6 , 17.3 Hz , H -2);5.28
(1H , br.d , J=17.3 Hz , H -1a);5.14 (1H , br.
d , J=10.6 Hz , H -1b);2.30 (2H , br.s , H -
4);1.32 (6H , s , H-8 and H-9), 1.31 (3H , s ,
H -10).EIMS m/ z (rel.int.):85 (24), 82
(100), 71 (61), 55 (20).13C NMR 数据见图 2。
化合物 (5)[ 5] :C10H20O2无色油状物。1H NMR:
5.92 (1H , dd , J=10.8 , 17.3 Hz , H -2);5.17
(1H , dd , J=1.4 , 17.3 Hz , H-1a);5.01 (1H ,
dd , J=1.4 , 10.8 Hz , H -1b), 1.23 (3H , s , H
-10), 0.89 (3H , d , J=6.7 Hz , H -8)。EIMS
m/z (rel.int.):137 (19), 124 (86), 104 (44),
95 (40), 83 (88), 71 (100), 55 (78).13C NMR
数据见图2。
(致谢:昆明植物研究所童绍全副研究员鉴定原植物,
植物化学开放研究实验室仪器组测试各种波谱 , 一并致谢。)
[参考文献]
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(下转第 45页)
36
2004年 云南中医学院学报 第 27 卷
分别进行供试品溶液的制备测定 , 重复 5次 , 测定
大黄素峰面积 , RSD为 0.44% (n=5)。另精密吸
取对照品溶液 10μl 重复进样 5次 , 测得大黄素峰
面积积分值的 RSD分别为 0.0803%(n=5)。
1.2.6　稳定性试验
将 “1.2.3” 项中的供试品溶液在室温下放置 ,
每间隔2h测定 1次 , 连续考察 10h , 结果色谱图上
未出现异常峰 , 含量较稳定 RSD为 0.82% (n =
5)。
1.2.7　加样回收试验
取与重现性试验的同一批号 (20010508)的芪
桑益肝丸 , 研细 , 混匀 , 取约 5g (5份), 精密称
定 , 置具塞锥形瓶中 , 分别精密加入对照品溶液
(0.731mg/ml)1ml按供试品溶液的制备方法 , 测
定 , 平均回收率 97.3%, RSD为0.18%(n=5)。
1.2.8　样品测定
按上述色谱条件进行色谱分析。
2　讨论
①用流动相为溶剂制备的对照品溶液 , 测定其
吸收光谱 , 在254nm处有最大吸收 , 故确定 254nm
波长为检测波长 , 在此条件下测定样品峰形良好 ,
样品能被很好的分离 , 分离度均达 1.5以上 。理论
板数达到5 000以上 。 ② 《中国药典》 2000年版一
部是采用紫外分光光度法测定虎杖中总蒽醌的含
量 , 误差较大 , 现采用本法测定芪桑益肝丸中虎杖
中大黄素含量 , 简单准确 , 可作为该产品的质量控
制指标 。
[参考文献]
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(上接第 36页)
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(上接第 43页)
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何首乌及制首乌中羟芪衍生物的含量 [ J] .药物分析
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Determination Of Anthraquinone In Polygonum
Multiflorum From Different Regions Of Yunnan
XUE Yong-mei , MA Sha , LANG Xue-feng , ZHANG Ting ,
ZHAO Sheng-lan , ZHAO Rong-hua , RAO Gao-xiong
(Yunnan College of Traditional Chinese Medicine , Kunming Yunnan 650200)
ABSTRACT:The anthraquinone content of 15 Polygonum multiflorum samples , which from 12 different regions of
Yunnan Province , was determined.The result showed the difference of the anthraquinone content in these samples is
obvious.So , the quality of the medicinal materials from Polygonum multiflorum in differert regions is not similar , which
have a guide purport on reliable recognizing and estimating the quality of polygonum multiflorum of yunnan.
KEYWORDS:Polygonum Multiflorum;Yunnan Province;Anthraquinone;Determintion
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第 1 期 方 　 岚 , 等:高 效 液 相 色谱 法 测 定 芪 桑 益 肝 丸 中 大 黄 素 的 含 量