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凤瓜果实中新的五环葫芦烷葡糖苷和三萜



全 文 :分减压除去溶剂 , 残余物 ( 12 A g ) 上硅胶柱层析 ,
经 M PL C 纯化 , 得到新成分 6 ~ 8 。
新成分 6 ( s m g , .0 05 % )为 2, 3一二氢 7一轻基一 2S * , 3R * -
二 甲基 一 2 一 【4, 8一 二 甲基 一 3 ()E , 7 一壬二 烯基 ] 一吠喃
[ 2
,
3

b〕色原酮 , 无色油 , a`心士 o 。 ( e = o · 2 , 氯仿 ) ,
分子式 C 24 H 30 0 4 。 新成分 7 ( s m g , 0 .肠% ) 为 么3 -
二氢 一7 一轻基一2S 气3R气二甲基一 2 一 【4 一甲基一5 一 (4 一甲基一 2 -
吠喃基 ) 一3 ( )E , 7 一戊烯基〕 一吠喃 〔2, 3一 b j 色原酮 , 无
色油 , a`心士 o 。 ( e = o · 7 , 氯仿 ) , 分子式 C 24 H 26 0 5 。
新成分 8 (2 m g , .0 0 2% ) 为 2, 3一二氢 一 7一轻基 一 ZR* , 3R * -
二甲基一 2 一 [ 4 一甲基一5 一 (4 一甲基 一2 一吠喃基 ) 一 3 ()E , 7 一戊烯
基〕一吠喃 2[ , 3一”」色原酮 , 无色油 , al 言士” 。 ( c = .0 7 ,
氯仿 ) , 分子式 C 2 4H 沥0 5 。 基于化合物的结构探讨了这
些成分的生物合成路线 : 苯丙类 ( A ) 和焦磷酸法尼
酷 ( B ) 相互缩合得到化合物 C , 后者经重排得到化
合物 E , E 进一步环化异构成化合物 F 。 新成分 6 由
化合物 F 经环化得到 , 新成分 7 、 8 由新成分 6 和 6
的非对映异构体进一步氧化和环化生成 。 新成分 6 ~
8 的分离提示来自假定的互变异构体 F 分支的一系列
倍半菇类存在另外的生物合成路线 。
(
.龚苏晓摘译 江纪武校 )
知成分为 研乙酸基一 ( 2 )E 一麦角幽一7, 2 2一二烯一 3尽5任
二醇 ( 3) 、 3尽 s -a 三一二轻基一 ( 2 2 )E 一麦角幽一 7 , 2 2一二烯一 6 -
酮 ( 4 ) 、 麦角角醇过氧化物 ( 5 ) 、 s a, g -a 环二氧一 (22E ) -
麦角幽一 7, 2 一二烯一 3尽6尽二醇 ( 6) 、 s a, g -a 环二氧 一 3尽
轻基一 (2 )E 一麦角幽一 7, 2 2一二烯一 6一酮 ( 7) 和 3八5氏 9份
三轻基 一 ( 2 )E 一麦角幽一 7, 2 2一二烯 一 6一酮 ( 8 )。 成分 3一
8首次从阿魏侧耳中分离出来 。 新成分 1首次发现为
天然存在的 5氏 g -a 环二氧一 8氏 14 -a 环氧基一 3乒经基一 6 -
烯幽醇样本 。 新成分 2 具有 3尽s -a 二轻基 一 7一烯一 6一酮
幽核 , 迄今该结构在食用蘑菇的幽醇成分中很罕见 ,
仅有 成分 4 被报道 , 曾经从多叶奇果菌 ( G rlP , la
for
n
do
s a )
、 糙皮侧耳 ( p l e u or r u s o s r er a ut s ) 、 辣乳菇
( 切 e r a r i o s 尸iP e ar r u s ) 和 松 口 蘑 ( irT e h o l o彻
川 a ts u t a ke ) 中获得过 。
( 龚苏晓摘译 江纪武校 )
2 7 5 食用蘑菇阿魏侧耳和晚生扇菇中新的幽醇〔英〕
/ 、乞。 i at y … / C h e m Ph a r l l l B u l l 一 2阅 2 , 5 0 ( 4 ) 一 5 5 1一
5 5 3
在对食用蘑菇幽醇类成分进行化学研究中 , 从阿
魏侧耳 ( lP eu 阳ut : e , 舒 i) 和晚生扇 菇 ( aP en lu :
se or int
“ s ) 中分离并鉴定出 2个新的幽醇 ( l 、 2) 和
6个已知幽醇类 (3一 8 )。
阿魏侧耳 (2 . o k g ) 和晚生扇菇 l( . kI g ) 的新鲜
子实体 , 分别用乙醚室温提取 4 次 , 经时 2 周 。 乙醚
提取物上硅胶柱层析 , 经制备性 H P L C 纯化 , 从阿魏
侧耳中得到新成分 1 l( . 4mg )

2 (0 .4 m g ) 和己知成
分 3~ 8 ; 从晚生扇菇中得到新成分 1 (0 . 6m g ) 。
新成分 l 为 5久 g -a 环二氧一 8试 14 份环氧基一 ( 2 )E -
麦角幽五2 一二爆 3尽醇 , 无色无定形固体 , aI] 岁一3 .9 。
c( = .0 06
, 氯仿 ) , 分子式 C 28 场 20 4 。 新成分 2 为
3P, s -a 二轻基麦角幽一 7一烯一 6一酮 , 无色无定形固体 ,
间留+ 28 一 c( = .0 04 , 甲醇 ) , 分子式 C , : H断 0 , 。 己
27 6 凤瓜果实中新的五环葫芦烷葡糖昔和三菇 〔英〕 /
S e k i n e T… / C h e m P h a r n l B u ll一 2以〕2 , 5 0 ( 5 ) 一 6 毛5一
64 8
葫芦科植物凤瓜 ( yG m n op e at lu m in get r lfo l iu 。 )
为泰国民间药用植物 , 用作通便剂 。 作为对亚洲药用
植物和生药研究的一部分 , 本次对采 自泰国的风瓜果
实乙醇提取物中非极性部分进行研究 , 从中分离并鉴
定出 5 个成分 (l 一 5) , 其中包括 1 个新的五环葫芦
烷葡糖 营 ( l) 和 1 个新的三帖 ( 2) 。
干燥凤瓜果实 ( 45 0 9 ) 用 75 % 乙醇提取 , 乙醇
提取液蒸发除去溶剂 , 得到的乙醇提取物混悬于水 ,
依次用正己烷 、 苯 、 乙酸乙酷和正丁醇提取 , 溶于正
己烷的部分和溶于乙 酸乙酷的部分分别经硅胶柱 、
O D S 柱和葡聚糖凝胶 L H 一 2 0 柱分离纯化 , 从溶于正
己烷的部分中得到无味成分 2 、 5 ; 从溶于乙酸乙醋
的部分中得到苦味成分 l 、 3 、 4 。
新成分 1 (9 . 7gm ) 为 1呱23 a 一环氧基一2, 2 0挤二
轻基葫芦烷 一 1, 5, 2 4一三烯一 2一 O一尽 D一毗喃葡糖昔 , 称为
凤瓜素 ( a o i b旷ly in ) , 淡黄色无定形固体 , [a] D + 3 5 。
( c = 0
.
7 5
, 氯仿 ) , 分子式 C 3 6 H 52 0 10 。新成分 2 ( 5 . 7m名)
为 3, 2 9一 O 一 二 苯 甲 酞 氧 枯 楼 二 醉
( 3
,
29
一。 一山忱n z o y l一 o x y kaor u in id o l ) , 无色针状结晶 ,
呷 14 9一 15 2℃ ( 正 己烷 ) , [a ]。 + 9一 。 ( e = 0 . 17 ,
·
24 0
,
氯仿 ) , 分 子式 C 4 H 56 0 4 。 己知 成分 为泻根苦 昔
( b仃 o am iar d e
,
3 )

2 5

O
一乙酞泻根苦昔 ( 4 ) 、 尽谷
幽醇 一 3 一。 一尽D 一葡糖普 ( 5) 。
( 龚苏晓摘译 江纪武校 )
27 7 皱叶木兰 中的木脂素和 倍半砧类 〔英 〕 /
几 kha as hi H … 刀 C h e m P h a r l l l B u l l一2《X)2 , 5 0
( 4 ) 一5 4 1一 5 4 3
皱叶木兰 ( aM g n ol ia p ar ec oc is s im a ) 精油中含有
多种类型的菇类和木脂素 。 本次又从其种子中分离出
1个新的木脂素 ( l ) 、 5 个己知木脂素 (2 ~ 6) 、 4 个
己知倍半菇类 (7 ~ 10) , 采用光谱数据分析和化学反
应法 , 确定出新成分 l 的结构 ; 并用改 良 M os he r 法 ,
确定出成分 1~ 3 的绝对构型 。
皱叶木兰种子用 甲醇提取 , 甲醇提取液减压浓
缩 , 得到的甲醇提取物 ( 5 .9 7 9 ) 反复经硅胶柱 、 葡
聚糖凝胶 L H 一2 0 柱分离纯化 , 得到新成分 l 和己知
化合物 2 ~ 10 。 己知成分为 (7 5 , SR , 7 ’ S , 8 ’ S ) 一 (一 ) 一辛夷
脂醇 ( 2 ) 、 ( SR , 7 ’ R , 8 ’ R ) 一日本玉兰素 B ( m a g n o s t e l i n
B
,
3 )
、 芝麻脂素 ( 4 ) 、 考布素 ( 5 ) 、 按素 ( 6 ) 、 刺
参酮 ( 7 ) 、 姜三醇 ( 8 ) 、 6 , 15 a 一环氧基 一 l p, 4 p一二轻基
按烷 (9 ) 和大白菊 内酷 ( 1 0) 。
新成分 l ( 2 4 m g )为 9 ’ 一O 一乙酞基 一 ( 7 5 , SR , 7 ’ S , 8 ’ S ) -
(一 ) 一辛夷脂醇 , 无色油 , 〔a 〕舒+ 35 . 2 。 ( c 二 1 . 2 0 ,
氯仿 ) , 分子式 C 24 H 30 0 8 。
( 龚苏晓摘译 江纪武校 )
27 8 五种蘑菇中的神经酸胺类成分 〔英〕 / aY of at
Y一 / C h e m P h a r l l l B u ll一 20 2 , 5 0 ( 5 ) 一 6 8 1一 6 8 4
曾从 17 种蘑菇中分离并鉴定出多种幽醇 、 倍半
菇 、 三菇和神经酞胺类成分 , 本次又从 5 种蘑菇晚生
扇菇 (内 n e zzu 、 s e or r i n u s ) 、 合生离褶伞 ( yL 即h夕l lu m
e
on
n a t u 。 ) 、 豹斑鹅膏 ( A m a n i扭 尸a n ht e inr a ) 、 翘鳞肉
齿菌 ( sa 二 o由 n a 甲ar r u s ) 和紫晶蘑 (扮 p is ra n u da )
中分离并鉴定出 4 个新的鞘氨醇型神经酞胺 ( 1 、 2 、
4

5 ) 和已知成分 ( 3 ) , 根据光谱数据确定出新成分
的结构 。
晚生扇菇 (l . kI g ) 、 合生离褶伞 ( .0 gk g) 、 豹斑
鹅膏 ( o . 6kg ) 、 翘鳞肉齿菌 ( l . l k g ) 、 紫晶蘑 ( 0 . 3k g )
的新鲜子实体 , 分别用 乙醚在室温下提取 , 经时 2
周 。 乙醚提取物 ( 分别取 2 . 2 9 、 1 . 9 9 、 7 . 3 9 、 3 ·7 9 、
1
.
4 9 ) 经硅胶柱层析 , 制备型 Hp L C 纯化 , 从晚生扇
菇中得到新成分 1 (0 .g mg )

2 (2
.
om g )
; 从合生离
褶伞中得到新成分 2 (0 . s m g ) ; 从豹斑鹅膏中得到 己
知成分 3 和新成分 4 ( l . 4m g ) 、 5 ( l . 6m g ) ; 从翘鳞
肉齿菌中得到成分 3 、 4 l( . s m g ) ; 从紫晶蘑中得到
成分 3 。
新成分 l 为 (ZS, 3 R, 4 E, S)E 一-N十六酞 一 2一氨基一 9一甲
基 4, 8一十八二烯一 l , 3一二醇 , 无定形粉末 , 〔aJ 言一 1 . 6 。
( e = 0
.
0 9
, 氯仿 ) , 分子式 C 3 5氏 7 N O 3 。 新成分 2 为
(2 5
,
3R
,
4E
,
SE
,
9 z 12
,
)Z
~
-N 9
, ,
12
’ 一十八二烯酞基一2一氨基 -
9
一甲基 一4 , 8 一十八二烯 一 l , 3一二醇 , 无定形粉末 , [ a] 浮
一 13 . 3 “ ( e = 0 . 0 8 , 氯仿 ) , 分子式 C 37 H o 7 N O 3 。 新
成分 4 为 (2 5 , 2 ·R , 3R , 4 E , SE ) ~ N ~ 2 ’ 一轻基十五酞 一2 一氨基 -
9
一甲基礴 ,冬十八二爆 1 , 3一二醇 , 无定形粉末 , 汇a] 告十 .7 0
( e = 0
.
1
, 氯仿 ) , 分子式 C抖H 6 5N 0 4 。 新成分 5 为
(2 5, 2

R
,
3R, 4 E, SE )

-N 2
’ 一轻基十四酞 一 2一氨基 一 9一甲基 -
4, 8
一十八二烯一 1, 3一二醇 , 无定形粉末 , [a] 言十 .6 3 。 ( c =
0
.
2
, 氯仿 ) , 分子式 C 3 3 H 6 3N q 。 己知成 分 3 为
(2S
,
2
,
R
,
3R
,
4 E
,
S)E

N

2
’ 一轻基十六酞 一 2 一氨基 一 9 一 甲基 -
4
,
8
一十八二烯一 l , 3 一二醇 , 是一种已知的合成品 。
成分 1一 5 存在相同的长链结构 ( ZS, 3 R, 4 E, S )E 一 2 -
氨基 一 9一甲基一 4 , 8 一十八二烯一 l , 3 一二醇 , 具有 2 一氨基 一 9 -
甲基 一4 , 8一十 八二烯一 l , 3 一二醇结构的神经酞胺在自然
界中很罕 见 , 迄今仅从真菌多汁 乳菇 (切 c at ir “ m
v 口 le m “ : ) 中分离得到过 (4 E, S)E 一 -N 2 ’一经基十八酞基 -
2
一氨基 一 9一甲基一 , 8一 十八二烯 一 l , 3 一二醇 。 新成分 1 是鞘
糖脂破囊 壶菌普 ( t h r a u s t o c h y t r o s i d e ) B 的神经酸
胺 部 分 , 曾 从 海 洋 原 生 生 物 球 破 囊 壶 菌
( hT ar us ot ch y itr
“ m g lo b o s “ m ) 中分离得到过鞘糖脂
破囊壶菌昔 。
(龚苏晓摘译 江纪武校 )
2 7 , 无梗接骨木叶中 1 个新的木脂体普 〔英〕 /
M ac h id a K… / C he m P h a n l l B u l l一 2 (X)2 , 5 0 ( 5 ) 一6 6 9~
6 7 1
从 忍 冬 科 植 物 无 梗 接 骨 木 ( as m b “ c us
is e b o dl ia an ) 叶中分离 出 1 个新的木脂体昔 ( 4 ) 和 6