全 文 ：滇桂艾纳香地上部分的化学成分
郑　丹1 ,张晓琦2 ,王　英2 ,叶文才1 ,2＊
1中国药科大学天然药物化学教研室 , 南京 210009;
2暨南大学中药及天然药物研究所 , 广州 510632
【摘　要】　目的:研究滇桂艾纳香地上部分的化学成分。方法:应用多种色谱技术分离和纯化滇桂艾纳香
地上部分的化学成分 ,采用理化及波谱分析法鉴定其中化合物的结构。结果:从滇桂艾纳香地上部分的乙醇提
取物中分离得到 13个化合物 , 分别鉴定为小麦黄素(1)、小麦黄素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)、芹菜素(3)、芹菜
素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(4)、木犀草素(5)、木犀草素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)、6-甲氧基木犀草素 7-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷(7)、原儿茶酸(8)、原儿茶酸甲酯(9)、咖啡酸(10)、咖啡酸甲酯(11)、β-谷甾醇(12)及胡萝卜苷
(13)。结论:化合物 1～ 7 、9～ 13为首次从该植物中分离得到。
【关键词】　滇桂艾纳香;黄酮;原儿茶酸
【中图分类号】　R284　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2007)06-0421-04
【收稿日期】　2007-08-22
【＊通讯作者】　叶文才:教授 , 博导 , 长江学者 , Tel Fax:020-
85221559 , E-mail:chyw c@yahoo.com
　　滇桂艾纳香系菊科艾纳香属植物滇桂艾纳香
(Blumea riparia (Bl.)DC.)的干燥全草 ,又名假东
风草 ,为壮族民间草药 ,主要产于云南东南部和广
西西南部 。具有活血 、止血 、利水作用 ,用于经期
提前 、产后血崩 、产后浮肿 、不孕症 、阴疮等[ 1] ,是
中药复方制剂妇血康颗粒的主药 。已有文献报道
其中含有原儿茶酸 、原儿茶醛[ 2 , 3] 、blumeaxanthene
及黄酮醇类化合物[ 4] ,但其药效物质尚待进一步
明确。为进一步阐释其药效物质基础 ,本室对滇
桂艾纳香进行了化学成分研究 ,从其地上部分乙
醇提取物的乙酸乙酯萃取部位中分离得到 13个
化合物 ,通过化学和波谱方法确定了这些化合物
的结构 ,分别为小麦黄素(tricin ,1)、小麦黄素 7-O-
β-D-吡喃葡萄糖苷(tricin 7-O-β-D-glucopyranoside ,
2)、芹菜素(apigenin ,3)、芹菜素 7-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷(apigenin 7-O-β-D-glucopyranoside , 4)、木犀草
素(luteolin , 5)、木犀草素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
(luteolin 7-O-β-D-glucopyranoside , 6)、6-甲氧基木犀
草素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(nepitrin , 7)、原儿茶
酸(protocatechuic acid , 8)、原儿茶酸甲酯(protocate-
chuic acid methyl ester ,9)、咖啡酸(caffeic acid ,10)、
咖啡酸甲酯(caffeic acid methyl ester ,11)、β-谷甾醇
(β-sitosterol ,12)及胡萝卜苷(daucosterol ,13)。以上
化合物中 ,化合物 1 ～ 7 、9 ～ 13 为首次从该植物中
分离得到 。
1　仪器 、试剂及药材
X-5型显微熔点测定仪(未校正);JASCO FT
IR-480 Plus Fourier Transform 红外光谱仪 (KBr 压
片);Bruker AV-400 MHz核磁共振仪;Finnigan LCQ
Advantage MAX质谱仪 。200 ～ 300 目柱层析用硅
胶(青岛海洋化工厂);Sephadex LH-20 柱层析材料
(Pharmacia公司);ODS 柱层析材料(Merck 公司);
硅胶GF254薄层预制板(烟台化学工业研究所);所
用试剂均为化学纯或分析纯 。
实验用药材于 2006年 8月采自广西百色市 ,
由广东药学院李书渊教授鉴定为菊科植物滇桂艾
纳香(Blumea riparia (Bl.)DC.), 药材标 本
(No.2006082001)保存于暨南大学中药及天然药物
研究所。
2　提取与分离
滇桂艾纳香干燥地上部分 6.0 kg ,粉碎后经
95%乙醇渗漉提取 ,回收溶剂得浸膏(500 g),通过
溶剂萃取分别得到石油醚部分(140 g)、乙酸乙酯
部分(100 g)、正丁醇部分(60 g)和水部分(200 g)。
中国天然药物　2007年 11月　第 5卷　第 6期 Chin J Nat Med　Nov.2007　Vol.5　No.6　421　
其中 ,取乙酸乙酯部分(90 g)经反复硅胶柱层析
(氯仿∶甲醇系统 ,100∶0 ～ 0∶100)、Sephadex LH-20
凝胶柱层析及ODS 柱层析(甲醇∶水系统 , 10∶90 ～
100∶0),分别得到化合物 1 (25 mg)、2 (50 mg)、3
(5 mg)、4(2 mg)、5(10 mg)、6(10mg)、7(60mg)、
8(20 mg)、9(10 mg)、10 (10 mg)、11 (15 mg)、12
(30 mg)和 13(300 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1 　黄色针晶(甲醇), mp:286 ～ 288
℃。ESI-MS m z 329 [ M-H ] -。 1H NMR (400
MHz ,DMSO-d6)δ:12.95(1H , s ,5-OH), 7.32(2H , s ,
H-2′,6′),6.97(1H , s ,H-3),6.55(1H , d , J =2.0Hz ,
H-8),6.20(1H ,d , J =2.0 Hz ,H-6),3.88(6H , s ,2×
OCH3)。13C NMR(100 MHz ,DMSO-d6)δ:181.7(C-
4),164.0(C-7),163.5(C-2),161.3(C-9), 157.3(C-
5), 148.1(C-3′, 5′), 139.8(C-4′), 120.3(C-1′),
104.4(C-2′,6′),103.7(C-10),103.5(C-3), 98.7(C-
6),94.1(C-8),56.3(OCH3)。以上数据与文献[ 5] 报
道一致 ,鉴定化合物 1为小麦黄素(tricin)。
化合物 2 　黄色粉末(甲醇), mp:244 ～ 246
℃。ESI-MS m z 491 [ M-H ] -。 1H NMR (400
MHz ,DMSO-d6)δ:7.35(2H , s ,H-2′, 6′), 7.04(1H ,
s ,H-3),6.92(1H , d , J =2.0Hz ,H-8),6.46(1H ,d , J
=2.0 Hz ,H-6),5.05(1H ,d , J =7.2 Hz ,H-1″),3.89
(6H , s , 2×OCH3)。 13C NMR(100 MHz ,DMSO-d6)
δ:181.9(C-4), 164.1(C-2),162.9(C-4′), 161.1(C-
7),156.8(C-9),148.2(C-3′, 5′), 140.2(C-5),120.1
(C-1′),105.4(C-10), 104.5(C-2′, 6′),103.7(C-3),
100.1(C-1″), 99.5(C-6), 95.3(C-8), 77.2(C-3″),
76.6(C-5″), 73.2(C-2″), 69.6(C-4″), 60.6(C-6″),
56.3(OCH3)。以上数据与文献[ 6] 报道一致 ,鉴定
化合物 2为小麦黄素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(tri-
cin 7-O-β-D-glucopyranoside)。
化合物 3　黄色粉末(甲醇), mp >300 ℃。
ESI-MS m z 269 [M-H ] - 。1H NMR(400MHz ,DM-
SO-d6)δ:12.94(1H , s , 5-OH), 7.91(2H , d , J =8.8
Hz , H-2′, 6′), 6.92(2H , d , J =8.8 Hz , H-3′, 5′),
6.76(1H , s , H-3), 6.48(1H , d , J =2.0 Hz , H-8),
6.19(1H ,d , J =2.0 Hz ,H-6)。13C NMR(100 MHz ,
DMSO-d6)δ:181.7(C-4),164.1(C-2),163.7(C-7),
161.4(C-5),161.1(C-4′), 157.2(C-9),128.4(C-2′,
C-6′), 121.1(C-1′), 115.9(C-3′, C-5′), 103.6(C-
10),102.8(C-3),98.8(C-6), 93.9(C-8)。以上数据
与文献[ 7] 报道一致 ,鉴定化合物 3为芹菜素(apige-
nin)。
化合物 4　黄色粉末(甲醇), mp:226 ～ 228
℃。ESI-MS m z 431 [ M-H ] - 。 1H NMR (400
MHz ,DMSO-d6)δ:12.95(1H , s , 5-OH), 10.40(1H ,
s ,4′-OH), 7.95(2H , d , J =8.9 Hz , H-2′, 6′), 6.94
(2H ,d , J =8.9 Hz ,H-3′,5′),6.86(1H , s ,H-3),6.82
(1H ,d , J =2.1 Hz ,H-8),6.44(1H ,d , J =2.1 Hz ,H-
6),5.38(1H ,d , J =7.2 Hz , H-1″),4.08 ～ 5.12(6H ,
m ,糖环上质子)。 13C NMR (100 MHz , DMSO-d6)
δ:181.9(C-4), 164.2(C-2), 162.9(C-7), 161.3(C-
5), 161.0(C-4′), 156.9(C-9), 128.6(C-2′, C-6′),
121.0(C-1′),115.9(C-3′,C-5′),105.3(C-10), 103.0
(C-3),99.9(C-1″), 99.4(C-6), 94.8(C-8),77.1(C-
3″),76.4(C-5″), 73.0(C-2″), 69.5(C-4″), 60.6(C-
6″)。以上数据与文献[ 8] 对照一致 ,鉴定化合物 4
为芹菜素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(apigenin 7-O-β-
D-glucopyranoside)。
化合物 5　黄色粉末(甲醇), mp >300 ℃。
ESI-MS m z 285 [M-H ] -。1H NMR(400MHz ,DM-
SO-d6)δ:7.41(1H , d , J =7.5 Hz ,H-6′),7.39(1H ,
s ,H-2′),6.88(1H ,d , J =7.5 Hz ,H-5′),6.63(1H , s ,
H-3),6.43(1H , d , J =2.0 Hz , H-8),6.17(1H ,d , J
=2.0 Hz ,H-6)。13C NMR(100 MHz , DMSO-d6)δ:
181.5(C-4),164.4(C-2), 163.8(C-7), 161.4(C-9),
157.2(C-5), 149.8(C-4′), 145.7(C-3′), 121.3(C-
6′),118.9(C-1′),115.9(C-5′),113.2(C-2′), 103.5
(C-10),102.7(C-3), 98.8(C-6), 93.8(C-8)。以上
数据与文献[ 9] 报道一致 ,鉴定化合物 5为木犀草
素(luteolin)。
化合物 6　黄色粉末(甲醇), mp:255 ～ 258
℃。ESI-MS m z 447 [ M-H ] - 。 1H NMR (400
MHz ,DMSO-d6)δ:12.99(1H , s , 5-OH), 7.44(1H ,
dd , J =8.3 ,2.0 Hz ,H-6′), 7.42(1H , d , J =2.0 Hz ,
H-2′),6.90(1H ,d , J =8.3 Hz ,H-5′),6.78(1H , d , J
=2.1 Hz , H-8), 6.74(1H , s ,H-3),6.44(1H , d , J =
2.1 Hz ,H-6),5.08(1H ,d , J =7.3 Hz ,H-1″),3.17 ～
3.70(6H , m , 糖环上质子)。 13C NMR (100 MHz ,
DMSO-d6)δ:181.8(C-4),164.4(C-2), 162.9(C-7),
161.1(C-5), 156.9(C-9), 149.9(C-4′), 145.7(C-
422　　Chin J Nat Med　Nov.2007　Vol.5　No.6 中国天然药物　2007年 11月　第 5卷　第 6期
3′),121.3(C-1′), 119.1(C-6′), 115.9(C-5′), 113.5
(C-2′),105.3(C-10),103.1(C-3), 99.8(C-1″),99.5
(C-6),94.7(C-8),77.2(C-3″),76.3(C-5″), 73.1(C-
2″),69.5(C-4″), 60.6(C-6″)。以上数据与文献[ 8]
对照一致 ,鉴定化合物 6 为木犀草素 7-O-β-D-吡
喃葡萄糖苷(luteolin 7-O-β-D-glucopyranoside)。
化合物 7　黄色针晶(丙酮-水), mp:265 ～
267 ℃。ESI-MS m z 477 [M-H ] -。1H NMR(400
MHz ,DMSO-d6)δ:12.98(1H , s , 5-OH), 7.44(1H ,
dd , J =8.2 , 2.0 Hz ,H-6′), 7.42(1H , d , J =2.0 Hz ,
H-2′),6.97(1H , s , H-8),6.90(1H ,d , J =8.2 Hz ,H-
5′),6.74(1H ,d , J =8.2 Hz , H-3), 5.13(1H ,d , J =
7.2 Hz , H-1″), 3.76(3H , s ,OCH3)。13C NMR(100
MHz ,DMSO-d6)δ:182.1(C-4), 164.5(C-2), 156.4
(C-7),152.4(C-5),152.1(C-9), 149.8(C-4′),145.7
(C-3′), 132.5(C-6), 121.4(C-1′), 119.1(C-6′),
115.9(C-5′), 113.5(C-2′), 105.6(C-10), 102.7(C-
3), 100.2(C-1″), 94.2(C-8), 77.2(C-3″), 76.6(C-
5″), 73.2(C-2″), 69.5(C-4″), 60.6(C-6″), 60.2
(OCH3)。以上数据与文献[ 10] 对照一致 ,鉴定为化
合物 7为 6-甲氧基木犀草素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷(nepitrin)。
化合物 8 　无色针晶(甲醇), mp:199 ～ 201
℃。ESI-MS m z 153 [ M-H ] - 。 1H NMR (400
MHz ,DMSO-d6)δ:7.33(1H , d , J =2.0 Hz , H-2),
7.27(1H ,dd , J =8.2 ,2.0 Hz ,H-6),6.76(1H ,d , J =
8.2 Hz , H-5)。 13C NMR (100 MHz , DMSO-d6)δ:
167.7(CO), 149.8(C-4),144.8(C-3),122.5(C-6),
121.7(C-1),116.7(C-2),115.1(C-5)。以上数据与
文献[ 11] 报道一致 ,鉴定化合物 8为原儿茶酸(pro-
tocatechuic acid)。
化合物 9　无色片状结晶(甲醇-水), mp:134
～ 136 ℃。ESI-MS m z 167 [ M-H ] -。 1H NMR
(400 MHz , CD3OD)δ:7.41(1H , br s , H-2), 7.40
(1H ,d , J =8.2 Hz ,H-6),6.78(1H ,d , J =8.2 Hz ,H-
5),3.81(3H , s ,OCH3)。13C NMR(100 MHz ,CD3OD)
δ:168.9(CO), 151.9(C-4), 146.2(C-3), 123.6(C-
6), 122.5(C-1), 117.4(C-2), 115.9(C-5), 52.2
(OCH3)。以上数据与文献[ 12] 报道一致 ,鉴定化合
物9为原儿茶酸甲酯(protocatechuic acid methyl es-
ter)。
化合物 10 　淡黄色粉末(甲醇), mp:220 ～
222 ℃。ESI-MS m z 179 [M-H ] -。 1H NMR(400
MHz ,CD3OD)δ:7.49(1H , d , J =15.0 Hz , H-3),
7.02(1H , d , J =2.0 Hz , H-2′), 6.91(1H , dd , J =
8.2 ,2.0 Hz ,H-6′), 6.76(1H , d , J =8.2 Hz ,H-5′),
6.21(1H , d , J =15.0 Hz , H-2)。 13C NMR (100
MHz ,CD3OD)δ:149.3(C-4′),146.8(C-3),146.4(C-
3′), 128.0(C-1′), 122.7(C-6′), 116.5(C-2), 116.4
(C-5′),115.1(C-2′)。以上数据与文献[ 13] 报道一
致 ,鉴定化合物 10为咖啡酸(caffeic acid)。
化合物 11　无色针晶(丙酮-水),mp:152 ～
155 ℃。ESI-MS m z 193 [ M-H ] -。1H NMR(400
MHz ,CD3OD)δ:7.53(1H , d , J =15.9 Hz , H-3),
7.02(1H , br s , H-2′), 6.92(1H , d , J =7.8 Hz , H-
6′),6.76(1H ,d , J =7.8 Hz ,H-5′),6.24(1H ,d , J =
15.9Hz , H-2), 3.74(3H , s , OCH3)。 13C NMR(100
MHz ,CD3OD)δ:169.8(C-1),149.6(C-4′),146.9(C-
3), 146.8(C-3′), 127.7(C-1′), 122.9(C-6′), 116.5
(C-2),115.1(C-5′), 114.9(C-2′), 52.0(OCH3)。以
上数据与文献[ 14] 报道一致 ,鉴定化合物 11为咖啡
酸甲酯(caffeic acid methyl ester)。
化合物 12　无色针晶(石油醚),mp:147 ～
148 ℃。该化合物的红外光谱及硅胶薄层层析行
为均与 β-谷甾醇对照品一致 ,且两者混合后熔点
不下降 ,故鉴定化合物 12 为 β-谷甾醇(β-sitoster-
ol)。
化合物 13　白色粉末(氯仿-甲醇)。Liber-
mann-Burchard反应阳性 , mp:280 ～ 281 ℃。该化
合物的红外光谱及硅胶薄层层析行为均与胡萝卜
苷对照品一致 ,且两者混合后熔点不下降 ,故鉴定
化合物 13为胡萝卜苷(daucosterol)。
参 考 文 献
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Chemical Constituents of the Aerial Parts of Blumea riparia
ZHENG Dan
1 , ZHANG Xiao-Qi2 , WANG Ying2 , YE Wen-Cai1 , 2＊
1
Department of Natural Medicinal Chemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210009;
2
Institute of Traditional Chinese Medicine &Natural Products , Jinan University , Guangzhou 510632 , China
【ABSTRACT】　AIM:To study the chemical constituents of the aerial parts of Blumea riparia .METHODS:The chemical constituents
were isolated and purified by several column chromatographic methods.Their structures were elucidated on the basis of chemical and spec-
tral analysis.RESULTS:Thirteen compounds were isolated from the 95% ethanol extract of the aerial parts of B.riparia.Their struc-
tures were identified as tricin(1), tricin 7-O-β-D-glucopy ranoside(2), apigenin(3), apigenin 7-O-β-D-glucopyranoside(4), luteolin (5),
luteolin 7-O-β-D-glucopyranoside(6), nepitrin(7), protocatechuic acid(8), protocatechuic acid methyl ester(9), caffeic acid(10), caffeic
acid methyl ester(11), β-sitosterol(12)and daucosterol(13), respectively.CONCLUSION:Compounds 1～ 7 and 9 ～ 13 have been iso-
lated from this plant for the first time.
【KEY WORDS】　 Blumea riparia;Flavonoids;Protocatechuic acid
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学” 、“国外进展” 、“方法资源” 、“讲座” 、“论坛”和“病例报道病案分析”等栏目 , 大16 开 , 64 页。每期定价6 元 ,全年 36
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424　　Chin J Nat Med　Nov.2007　Vol.5　No.6 中国天然药物　2007年 11月　第 5卷　第 6期