全 文 ：［收稿日期］ 20140328(004)
［基金项目］ 国家自然科学基金项目(81303308);中国民族事务管理委员会科教司项目(10ZY09) ;中央民族大学自主科研项目
(1112KYQN42)
［通讯作者］ * 黄火强，博士，副研究员，Tel:13691453450，E-mail:huanghuoqiang888@ 163. com
彝族“黄药”艾纳香化学成分
黄火强* ，丁福荣，李璞，李杰
( 中央民族大学 中国少数民族传统医学研究院，北京 100081)
［摘要］ 目的:研究彝族“黄药”的化学成分。方法:正相硅胶柱层析、葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20、制备薄层层析、反相
制备色谱等手段分离纯化，根据其光谱数据进行结构鉴定。结果:从彝族黄药中分离鉴定出 8 个化合物，分别为 liquiritigenin
(1)，β-sitosterol(2) ，kumatakenin(3) ，glycyrol(4) ，isoglycyrol(5) ，focosyl caffeate(6) ，inuchinenolide B(7) ，neogaillardin(8)。
结论:其中化合物 1，3 ～ 8 为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 彝族“黄药”;艾纳香;化学成分
［中图分类号］ Ｒ284. 2;Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)21-0106-03
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfjx． 2014210106
［网络出版地址］ http:/ /www． cnki． net /kcms /detail /11． 3495． Ｒ． 20140915． 1123． 014． html
［网络出版时间］ 2014-09-15 11:23
Chemical Constituents of Blumea balsamifera
HUANG Huo-qiang* ，DING Fu-rong，LI Pu，LI Jie
(Institute of Minority Traditional Chinese Medicine，Minzu University of China，Beijing 100081，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of Blumea balsamifera． Method:The
compounds were isolated by various chromatographic techniques including Silica gel，Sephadex LH-20，preparative
HPLC，and their structures were identified by physicochemical and spectral data． Ｒesult:Eight compounds were
isolated from B． balsamifera，and their structures were identified as liquiritigenin (1)，β-sitosterol (2) ，
kumatakenin (3) ，glycyrol (4) ，isoglycyrol (5) ，focosyl caffeate (6) ，inuchinenolide B (7) ，neogaillardin
(8)． Conclusion:Compounds 1，3-8 were isolated from B． balsamifera for the first time．
［Key words］ ‘Huangyao’in Yi nationalitys medicine;Blumea balsamifera;chemical constituents
彝药“黄药”，为菊科植物艾纳香的全草，又名
大风艾、牛耳艾、冰片艾等，主要分布在我国云南、贵
州、广东、广西、台湾等省［1］。具有镇痛、发汗、祛风
除湿、祛痰止咳、通经止血等功效，在彝族、苗族、壮
族、黎族等少数民族地区有着悠久的用药历史，在彝
族生活地区作为一种治疗肺癌的常用药材，并具有
较好疗效［2-4］。目前对艾纳香化学成分的研究主要
有黄酮［5-10］，挥发油［11-12］以及少量的倍半萜［13-14］等。
作者利用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 葡聚糖凝胶
柱色谱及 HPLC等方法对艾纳香进行分离纯化，得
到了 8 个化合物，通过理化性质及 NMＲ，MS 等波谱
学方法鉴定了它们的结构，分别为 liquiritigenin(1)，
β-谷甾醇 (2)，kumatakenin (3) ，glycyrol (4) ，
isoglycyrol(5) ，focosyl caffeate(6) ，inuchinenolide B
(7) ，neogaillardin(8)。其中化合物 1，3 ～ 8 为首次
从该植物中分离得到。
1 材料
Bruker-500，VNS-600 型核磁共振仪(Varian)，
GCT型质谱仪(Waters 公司)，YMC-Pack ODS-A 型
半制备色谱柱(Agilent)，柱层析硅胶、薄层硅胶(均
青岛海洋化工)，Sephadex LH-20(Pharmacia 公司)，
M 5000 熔点仪(德国 Kruss 公司;所用试剂均为分
析纯和色谱纯。
实验用植物材料购自河北安国药材市场，经北
·601·
第 20 卷第 21 期
2014 年 11 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 21
Nov．，2014
京中医药大学中药学院张贵君教授鉴定为菊科艾纳
香属植物艾纳香 Blumea balsamifera(L．)DC．。
2 提取与分离
艾纳香干燥茎叶(6. 8 kg)粉碎，以 95%甲醇加
热回流提取 3 次，每次 2 h，回收得到甲醇浸膏
(325. 5 g)。将甲醇浸膏悬浮于等量的水中，依次用
等体积的石油醚、二氯甲烷和正丁醇萃取，各 3 次，
减压回收各萃取部位，得到石油醚层浸膏(52. 4 g)，
二氯甲烷层浸膏(72. 8 g) ，正丁醇层浸膏(72. 3 g)，
剩余水层浸膏(119. 8 g)。
二氯甲烷层进行硅胶(200 ～ 300 目)柱色谱分
离，石油醚-乙酸乙酯(30∶ 1 ～ 1∶ 1)梯度洗脱，经薄层
色谱指导合并得到 7 个部分(Ⅰ-Ⅶ)。Ⅰ部分浓缩
时发现浅黄色针状晶体，经过反复重结晶和凝胶纯
化得到化合物 1。对Ⅰ部分母液经二氯甲烷-甲醇
(200∶ 1 ～ 10∶ 1)梯度洗脱得到 A，B，C，D，E 5 部分，
对 C 部分进行半制备 HPLC(甲醇-水 75∶ 25)得到化
合物 2 与化合物 3，对 D 部分进行半制备 HPLC 分
离(甲醇-水 80∶ 20)得到化合物 4，对 E 部分进行凝
胶柱反复分离得到化合物 5。对Ⅱ部分经二氯甲
烷-甲醇(10∶ 1 ～ 1∶ 1)梯度洗脱得到 F，G，H 3 个部
分，对 F部分进行 ODS柱分离纯化，得到较纯物质，
再通过半制备 HPLC分离甲醇-水(78∶ 22)得到化合
物 6。对 G部分进行凝胶柱反复分离纯化，再经过
反向 ODS柱甲醇-水(75∶ 25)分离得到化合物 7。H
部分经凝胶反复分离纯化，得到化合物 8。
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色粉末状物，ESI-MS m/z 255
［M － H］+，1H-NMＲ(DMSO-d6，600 MHz)δ:2. 65
(1H，dd，J = 16. 8，3. 0 Hz，H-3，eis)，3. 08(1H，
dd，J = 16. 8，13. 2 Hz，H-3，trans) ，5. 27(1H，dd，
J = 13. 2，3. 0 Hz，H-2) ，6. 31(1H，d，J = 2. 4 Hz，
H-8) ，6. 42(1H，dd，J = 8. 4，2. 4 Hz，H-6) ，6. 80
(2H，dd，J = 8. 4，2. 4 Hz，H-3，5) ，7. 30(2H，
dd，J = 8. 4，2 Hz，H-2，6) ，7. 71(1H，d，J = 8. 4
Hz，H-5)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，150 MHz)δ:81. 5
(C-2)，45. 1(C-3) ，193. 5(C-4) ，129. 4(C-5) ，
111. 3(C-6) ，166. 5(C-7) ，103. 3(C-8) ，165. 4(C-
9) ，115. 3(C-10) ，131. 1(C-1) ，129. 3(C-2) ，
116. 0(C-3) ，158. 0(C-4) ，116. 1(C-5) ，129. 2
(C-6)。经光谱解析与参考文献［15］对照，光谱数
据 基 本 一 致，鉴 定 此 化 合 物 为 甘 草 素
(liquiritigenin)。
化合物 2 三氯甲烷中析出无色针状结晶，用
TLC方法与 β-谷甾醇相比 Ｒf 值一致，显色颜色一
致，确定此化合物为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 3 无色粉末状物，EI-MS m/z 366
［M］+，mp 260 ～ 262 ℃。1H-NMＲ(DMSO-d6，600
MHz)δ:7. 70(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-7)，7. 17(1H，
d，J = 1. 8 Hz，4-H) ，6. 94(1H，dd，J = 1. 8，8. 4
Hz，H-8) ，6. 73(1H，s，H-4) ，5. 16(1H，t，J =
7. 2 Hz，H-2) ，3. 90(3H，s，OMe) ，3. 33(2H，d，
J = 7. 2 Hz，H-1) ，1. 71(3H，s，4-Me) ，1. 65
(3H，s，5-Me)。13C-NMＲ(DMSO-d6，150 MHz)δ:
17. 5(5-C)，21. 5 (1-C) ，25. 0 (4-C) ，62. 1
(OMe) ，98. 0(4-C) ，99. 5(10-C) ，99. 7(1a-C) ，
102. 1(6a-C) ，114. 2(8-C) ，114. 1(7a-C) ，119. 2
(2-C) ，120. 0(7-C) ，122. 4(2-C) ，130. 5(3-C) ，
152. 6(1-C) ，153. 4(4a-C)。经光谱分析与文献
［16］波谱数据对照，基本一致，鉴定此化合物为
glycyrol。
化合物 4 淡黄色粉末状物，ESI-MS m/z 313
［M － H］+，1H-NMＲ (500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 4
(1H，s，5-OH)，10. 1(1H，s，4-OH) ，6. 94(2H，
d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 91(2H，d，J = 8. 4 Hz，
H-3，5) ，6. 70(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-8) ，6. 32
(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-6) ，3. 83(6H，s，3，7-
OMe)。13C-NMＲ(125 MHz，DMSO-d6)δ:178. 0(C-
4)，165. 1(C-7) ，161. 4(C-5) ，160. 3(C-4) ，155. 7
(C-2) ，155. 5(C-9) ，137. 4(C-3) ，130. 0(C-2，C-
6) ，120. 3(C-1) ，116. 2(C-3，5) ，105. 0 (C-
10) ，97. 5(C-6) ，92. 1(C-8)。经光谱解析与参考
文献［17］对照，光谱数据基本一致，鉴定该化合物
为华良姜素(kumatakenin)。
化合物 5 无色粉末状物，ESI-MS m/z 366
［M］+，mp 315 ℃。1H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)
δ:10. 01(1H，s)，7. 70(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-7) ，
7. 15(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-10) ，6. 93(1H，dd，J =
8. 4，2. 0 Hz，H-8) ，6. 71(1H，s，H-4) ，3. 65(3H，
s，OCH3) ，2. 80(2H，t，J = 7. 0 Hz，H-1) ，1. 83
(2H，t，J = 7. 0 Hz，H-2)。13 C-NMＲ(125 MHz，
DMSO-d6) δ:158. 30 (C-11a)， 157. 85 (C-3) ，
157. 50(C-6) ，157. 37 (C-9) ，156. 65 (C-10a) ，
154. 00(C-1) ，153. 21 (C-4a) ，121. 14 (C-7) ，
114. 67 (C-6b) ，114. 50 (C-8) ，113. 60 (C-2) ，
103. 21(C-6a) ，101. 20(C-4) ，100. 85(C-11b) ，
98. 91(C-10) ，76. 50 (C-3) ，61. 95 (1-OCH3) ，
31. 53(C-2) ，26. 90(C-4，5) ，16. 71(C-1)。将
光谱分析，与文献［16］光谱数据对照基本一致，鉴
定此化合物为 isoglycyrol。
化合物 6 白色粉末状物，1H-NMＲ (CDCl3，
500 MHz)δ:7. 57(1H，d，J = 15. 5 Hz，H-β)，7. 09
·701·
黄火强，等:彝族“黄药”艾纳香化学成分
(1H，s，H-2)，7. 02(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-6) ，
6. 87(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，6. 27(1H，d，J =
15. 5 Hz，H-α) ，5. 51(2H，br，2 × OH) ，4. 19(2H，
t，J = 6. 5 Hz，CH2-1)，1. 69(m，CH2-2)，0. 88
(3H，t，J = 6. 5 Hz，CH3)。
13 C-NMＲ(CDCl3，125
MHz)δ:167. 55 (C-9)，145. 91(C-4) ，144. 43(C-
β) ，143. 60 (C-3) ，127. 81(C-1) ，122. 42(C-6) ，
116. 90(C-α) ，115. 51(C-5) ，114. 40(C-2) ，64. 73
(CH2-1)，31. 90(CH2-2)，22. 31(CH2)，14. 10
(CH3)。光谱数据分析与文献［18］对照基本一致，
确定化合物 6 为咖啡酸二十二酯(docosyl caffeate)。
化合物 7 无色油状物，ESI-MS m/z 306
［M］+。1H-NMＲ (CD3COCD3，400 MHz) δ:5. 43
(1H，br t，J = 8. 0 Hz，H-2)，3. 37(1H，m，H-7) ，
4. 84(1H，m，H-8) ，5. 71(1H，d，J = 3. 0 Hz，H-
13a) ，6. 15(1H，d，J = 3. 0 Hz，H-13b) ，1. 64(3H，
t，J = 3. 0 Hz，H-14) ，0. 98(3H，s，H-15) ，1. 99
(3H，s，CH3CO)。
13 C-NMＲ-DEPT(CD3COCD3，100
MHz)δ:137. 6(C-1)，72. 7(C-2) ，47. 7(C-3) ，76. 9
(C-4) ，53. 1(C-5) ，25. 7(C-6) ，42. 7(C-7) ，79. 4
(C-8) ，37. 3(C-9) ，131. 5(C-10) ，140. 4(C-11) ，
170. 7(C-12) ，121. 3(C-13) ，20. 8(C-14) ，22. 8
(C-15) ，170. 0(CH3CO)，21. 6(CH3CO)。经光谱
分析 与 文 献 ［19］对 照 确 定 化 合 物 7 为
inuchinenolide B。
化合物 8 甲醇中析出无色片状结晶，1H-NMＲ
(CD3COCD3，400 MHz)δ:2. 61(1H，br d，J = 12. 0
Hz，H-1)，5. 21(1H，dd，J = 3. 8，2. 3 Hz，H-2) ，
1. 91(2H，d，J = 2. 3 Hz，H-3) ，2. 20(1H，dd，J =
12. 0，3. 8 Hz，H-5) ，2. 56(1H，dd，J = 24. 7，12. 0
Hz，H-6α) ，1. 51(1H，dd，J = 24. 7，12. 0 Hz，H-
6β) ，2. 55(1H，m，H-7) ，4. 51(1H，m，H-8) ，
5. 84(1H，d，J = 1. 4 Hz，H-9) ，5. 61(1H，d，J =
3. 0 Hz，H-13a) ，6. 01(1H，d，J = 3. 0 Hz，H-
13b) ，1. 94(3H，d，J = 2. 3 Hz，H-14) ，1. 20(3H，
s，H-15) ，2. 01(3H，s，CH3CO)。
13 C-NMＲ-DEPT
(CD3COCD3，100 MHz)δ:51. 4(C-1)，76. 6(C-2) ，
48. 8(C-3) ，78. 7(C-4) ，51. 1(C-5) ，29. 7(C-6) ，
46. 5(C-7) ，83. 1(C-8) ，128. 1(C-9) ，137. 5(C-
10) ，141. 1(C-11) ，170. 1(C-12) ，119. 1(C-13) ，
22. 5 (C-14) ，26. 5 (C-15) ，169. 1(CH3CO)，21. 3
(CH3CO)。经光谱分析与文献对照［20］确定化合
物 8 应该为 neogaillardin。
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［责任编辑 邹晓翠］
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第 20 卷第 21 期
2014 年 11 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 21
Nov．，2014