全 文 ：药学与临床研究
Pharmaceutical and Clinical Research
药 学
研 究
2012
Aug;20(4)
多刺绿绒蒿的化学成分 *
吴海妹 1，袁瑞瑛 2，小尼玛顿珠 2，冯 锋 1**
1中国药科大学天然药化教研室，南京 210009；2西藏大学医学院，拉萨 850000
摘 要 从多刺绿绒蒿 Meconopsis horridula Hook. f. et Thoms的全草中分离鉴定了 13 个
化合物，分别为：木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷（1）、山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖（1→2）-β-D-
葡萄糖苷（2）、槲皮素-3-O-β-D-半乳糖（1→6）-β-D-葡萄糖苷（3）、小麦黄素-7-O-β-D-葡
萄糖苷（4）、山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖（5）、桂皮酰胺（6）、对羟基桂皮酰胺对羟基苯乙胺（7）、小
麦黄素（8）、木犀草素（9）、槲皮素（10）、芹菜素（11）、山奈酚-4′-甲醚（12）、山奈酚（13）。其中化合
物 1、5、6、7、12、13为首次从该属中分离得到，化合物 2、3、4为首次从该植物中分离得到。
关键词 多刺绿绒蒿；化学成分；黄酮
中图分类号 R284.2 文献标志码 A 文章编号 1673-7806（2012）04-314-03
多刺绿绒蒿 Meconopsis horridula Hook. f. et
Thoms为罂粟科绿绒蒿属植物，一年生草本植物，高
约 15~20 cm，全株包被黄褐色或淡黄色坚硬而平展
的刺[1]，生于海拔 4100~5400 米的山坡石缝中，主要
分布于西藏、云南、四川、青海和甘肃，缅甸、印度东
北部、不丹、锡金和尼泊尔也有分布。 多刺绿绒蒿在
藏药中属于“刺儿恩类”，《晶珠本草》记载：“刺儿恩
味苦，功效清蒸热，为治头创伤最有疗效之药”。 藏
医认为其具有接骨、活血化瘀、止痛的作用，多用于
治疗头伤、骨折、跌打损伤等症。 藏医药典籍《四部
医典》和《晶珠本草》对其都有详细的记载，且沿用
至今[2]。 但国内对其化学成分的研究报道尚少，作者
对多刺绿绒蒿的化学成分进行了研究，从中分离得
到了 13个化合物，大多为黄酮类。
1 仪器与材料
Bruker AV-300 核磁共振仪 （TMS 为内标）；
LC-MSD-Trap-SL 质谱仪；Sephadex LH-20（Phar-
macia公司生产）；ODS为 Merck C-18型；薄层硅胶
GF254（青岛海洋化工厂生产）；D101 型大孔树脂；所
用试剂均为分析纯。
多刺绿绒蒿，由西藏大学医学院卓玛东智鉴定
为多刺绿绒蒿 M. horridula全草。
2 提取与分离
多刺绿绒蒿干燥全草 3.8 kg， 用 95%乙醇冷浸
提取 3次，每次 7天，溶剂用量为 8倍。 合并提取液
浓缩得浸膏约 500 g。 浸膏与 D101大孔树脂拌样后
上处理好的 D101 大孔树脂柱， 以水-20%、40%、
60%、80%、95%乙醇依次洗脱， 经 TLC 检测合并相
同流份， 主要针对 40%和 60%乙醇洗脱的 A、B、C、
D、E 五个部位进行分离。 A 部位 （7 g） 经多次的
Sephadex LH-20 柱分离，得化合物 1（15 mg），化合
物 2（180 mg），化合物 3（12 mg）；B 部位（1 g）经反相
处理后经 Sephadex LH-20 柱分离得化合物 4（10
mg）， 化合物 5 （10 mg）；C 部位经反相和 Sephadex
LH-20 柱分离得化合物 6（6 mg），化合物 7（6 mg）；
D 部位（3.9 g）经 Sephadex LH-20 柱分离得化合物
8（13 mg），化合物 9（550 mg），化合物 10（14 mg）；E
部位（3.2 g）经 Sephadex LH-20 柱分离得化合物 11
（32 mg），化合物 12（25 mg），化合物 13（20 mg）。 各
化合物结构见图 1。
3 结构鉴定
化合物 8~11 的数据与文献对照基本一致，分
别鉴定为 5，7，4′-三羟基-3′，5′-二甲氧基黄酮，即
小麦黄素（8，tricin）[3]；5，7，3′，4′-四羟基黄酮，即木
犀草素 （9，luteolin）[4]；3，5，7，3′，4′-五羟基黄酮，即
槲皮素（10，quercetin） [5]；5，7，4′-三羟基黄酮，即芹
菜素（11，apigenin）[6]。
化合物 1 黄色针状晶体。 ESI-MS m/z 447
基金项目 西藏大学大学生创新性实验计划项目
作者简介 吴海妹，女，在读硕士研究生
E-mail: haimeimaomao@163.com
通讯作者 冯锋，男，教授 Tel: 025-83271038
E-mail: fengsunlight@163.com
收稿日期 2012-04-23 修回日期 2012-05-12
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DOI:10.13664/j.cnki.pcr.2012.04.006
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[M-H]-，285 [M-H-Glc]-。 1H-NMR （DMSO-d6，300
MHz） δ：13.00 （1H，s，5-OH），10.02 （1H，br s，4′-
OH），9.48（1H，br s，3′-OH），7.45（1H，d，J=8.2 Hz，
H-6′），7.43（1H，s，H-2′），6.91（1H，d，J=8.2 Hz，H-
5′），6.79（1H，s，H-8），6.77（1H，s，H-3），6.44（1H，s，
H-6），5.10（1H，d，J=6.8 Hz，H-1′′）。 以上数据与文
献[7]报道的基本一致，故鉴定该化合物为木犀草素-
7-O-β-D-葡萄糖苷（luteolin-7-O-β-D-glucopyra-
noside）。
化合物 2 淡黄色膨松状颗粒。 ESI-MS m/z
609[M-H]-，447[M-H-Glc]-，285[M-H-2×Glc]-。 1H-
NMR（DMSO-d6，300 MHz） δ：12.68（1H，s，5-OH），
10.87 （1H，br s，7-OH），10.20 （1H，br s，4′-OH），
8.06（2H，d，J=8.6 Hz，H-2′，H-6′），6.92（2H，d，J=8.6
Hz，H-3′，H-5′ ），6.43 （1H，s，H-8），6.20 （1H，s，H-
6），5.47 （1H，d，J=7.3 Hz，H-1′′ ），4.60 （1H，d，J=7.5
Hz，H-1′′′）；13C-NMR （DMSO-d6，75 MHz） δ：156.3
（C-2），132.8（C-3），177.5（C-4），161.2 （C-5），98.6
（C-6）, 164.0（C-7），93.6（C-8），156.3（C-9），103.9
（C-10），120.9（C-1′），130.9（C-2′，C-6′），159.9（C-
4′），115.2（C-3′，C-5′），97.9（C-1′′），82.4（C-2′′），
76.5（C-3′′），69.5（C-4′′），77.0（C-5′′），60.5（C-6′′），
104.1（C-1′′′），74.4（C-2′′′），76.6（C-3′′′），69.7（C-
4′′′），77.5（C-5′′′），60.8（C-6′′′）。 以上数据与文献[8-9]
报道的基本一致， 故鉴定该化合物为山奈酚-3-O-
[β-D-葡萄糖（1→2）]-β-D-葡萄糖苷（kaempferol-
3-O-β-D-glucopyranosyl （1→2）-β-D-glucopyra-
noside）。
化合物 3 黄色针状晶体。 ESI-MS m/z 625
[M-H]-，463 [M-H-Glc]-，301 [M-H-Gal-Glc]-。 1H-
NMR（DMSO-d6，300 MHz） δ：12.69（1H，s，5-OH），
10.86（1H，br s，7-OH），9.72（1H，br s，4′-OH），9.22
（1H，br s，3′-OH），7.61 （1H，dd，J=8.4 Hz，2.0 Hz，
H-6′），7.56（1H，d，J=2.0 Hz，H-2′），6.87（1H，d，J=
8.4 Hz，H-5′），6.40（1H，d，J=1.7 Hz，H-8），6.19（1H，
d，J=1.7 Hz，H-6），5.69 （1H，d，J=6.8 Hz，H-1′′ ），
4.60（1H，d，J=7.5 Hz，H-1′′′）。 以上数据与文献 [8]报
道的基本一致，故鉴定该化合物为槲皮素-3-O-[β-
D-半乳糖（1→6）]-β-D-葡萄糖苷（quercetin-3-O-
β -D -galactopyranosyl （1 →6） -β -D -glucopyra-
noside）。
化合物 4 黄色针状晶体。 ESI-MS m/z 491
[M-H]-，476[M-H-CH3]-，461[M-H-2×CH3]-，329[M-
H-Glc]-。 1H-NMR （DMSO-d6，300 MHz） δ：12.95
（1H，s，5-OH），9.40 （1H，br s，4′-OH），7.37（2H，s，
H-2′，H-6′），7.08 （1H，s，H-3），6.94 （1H，d，J=1.9
Hz，H-8），6.46 （1H，d，J=1.9 Hz，H-6），5.05（1H，d，
J=7.4 Hz，H-1′′），3.89（6H，s，-OCH3×2）。 以上数据
与文献 [10]报道的基本一致，故鉴定该化合物为小麦
黄素-7-O-β-D-葡萄糖苷 （tricin-7-O-β-D-glu-
copyranoside）。
化合物 5 淡黄色晶体。 ESI-MS m/z 447[M-
H]-，285[M-H-Glc]-。 1H-NMR（DMSO-d6，300 MHz）
δ：12.63 （1H，s，5 -OH），10.85 （1H，br s，7 -OH），
10.20 （1H，br s，4′-OH），8.04 （2H，d，J=8.8 Hz，H-
2′，H-6′），6.89 （2H，d，J=8.8 Hz，H-3′，H-5′），6.43
（1H，d，J=1.9 Hz，H-8），6.20（1H，d，J=1.9 Hz，H-6），
5.45（1H，d，J=7.0 Hz，H-1′′）;13C-NMR（DMSO-d6，75
MHz） δ：156.5 （C-2），133.4 （C-3），177.6 （C-4），
161.4 （C-5），98.9 （C-6），164.4 （C-7），93.9 （C-8），
156.6 （C-9），104.2（C-10），121.1（C-1′），131.1 （C-
2′，C-6′），160.1 （C-4′），115.3 （C-3′，C-5′），101.0
（C-1′′），74.4（C-2′′），76.6（C-3′′），70.0（C-4′′），77.6
（C-5′′），61.0（C-6′′）。以上数据与文献[5]报道的基本
一致，故鉴定该化合物为山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖
（kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside）。
化合物 6 白色晶体。ESI-MS m/z 148[M+H]+。
1H-NMR （CDCl3，300 MHz） δ：7.74 （1H，d，J=15.7
Hz，H-3），6.64 （1H，d，J=15.7 Hz，H-2），7.40（5H，in
total，m）。 以上数据与文献[11]报道的基本一致，故鉴
定该化合物为桂皮酰胺（cinnamamide）。
化合物 7 白色晶体。 1H-NMR（DMSO-d6，300
MHz） δ：9.83 （1H，s，7-OH），9.17 （1H，s，6′-OH），
8.00（1H，t，J=5.1 Hz，=NH），7.38（2H，d，J=8.4 Hz，H-
5，H-9），7.31（1H，d，J=15.7 Hz，H-3），7.01（2H，d，J=
图 1 各化合物的结构式
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8.2 Hz，H-4′，H-8′），6.78 （2H，d，J=8.4 Hz，H-6，H-
8），6.68 （2H，d，J=8.2 Hz，H-5′，H-7′），6.39（1H，d，
J=15.7 Hz，H-2），3.39 （2H，t，J=7.5 Hz，H-1′），2.63
（2H，t，J=7.5 Hz，H-2′）。以上数据与文献[12]报道的基
本一致，故鉴定该化合物为对羟基桂皮酰胺对羟基
苯乙胺（N-p-hydroxyl-trans-coumaroyltyramine）。
化合物 12 黄色粉末 。 1H-NMR （DMSO-
d6，300 MHz） δ：12.95 （1H，s，5-OH），10.83（1H，br
s，7-OH），9.98（1H，br s，3-OH），7.57（2H，br d，H-
2′，H-6′），6.94 （2H，br d，H-3′，H-5′），6.50（1H，d，
J=2.0 Hz，H-8），6.20 （1H，d，J =2.0 Hz，H-6），3.89
（3H，s，-OCH3）。 以上数据与文献 [13]报道的基本一
致，故鉴定该化合物为 3，5，7-三羟基-4′-甲氧基黄
酮，即山奈酚-4′-甲醚（kaempferide）。
化合物 13 亮黄色晶体。 1H-NMR （DMSO-
d6，300 MHz） δ：12.52 （1H，s，5-OH），10.80（1H，s，
7-OH），10.12 （1H，s，3-OH），9.42 （1H，s，4′-OH），
8.04（2H，d，J=8.4 Hz，H-2′，H-6′），6.92（2H，d，J=8.4
Hz，H-3′，H-5′），6.44（1H，s，H-8），6.19（1H，s，H-6）。
以上数据与文献 [5]报道的基本一致，故鉴定该化合
物为 3，5，7，4′-四羟基黄酮，即山奈酚（kaempferol）。
参考文献
[1] 孙红祥，奚镜清. 多刺绿绒蒿的考释[J]. 中国中药杂志，
1993，18（8）: 454.
[2] 马明芳，丁克毅，丁立生，等. 多刺绿绒蒿的化学成分研
究[J]. 华西药学杂志，2009，24（3）: 227-9.
[3] Jiao JJ, Zhang Y, Liu CM. Separation and purification
of tricin from an antioxidant product derived from
bamboo leaves [J]. J Agric Food Chem, 2007, 55:
10086-92.
[4] 吴海峰，沈建伟，宋志军 . 藏药全缘叶绿绒蒿的化学成
分研究[J]. 天然产物研究与开发，2009，21（3）：430-2.
[5] 廖立平，李 萍 . 四季青叶化学成分研究[J]. 中国药科
大学学报，2004，35（3）：205-6.
[6] 徐 燕，梁敬钰 . 苦苣菜的化学成分[J]. 中国药科大学
学报，2005，36（5）：411-3.
[7] Lin YP, Chen TY, Tseng HW, et al. Neural cell pro-
tective compounds isolated from Phoenix hanceana var.
formosana[J]. Phytochemistry, 2009, 70(9): 1173-81.
[8] 尚小雅，李 冲，张承忠，等. 藏药五脉绿绒蒿中非生物
碱成分[J]. 中国中药杂志，2006，31（6）：468-71.
[9] 王立波，森川敏生，高慧媛，等. 沙生蜡菊花中黄酮类成
分的分离与鉴定 [J]. 沈阳药科大学学报，2009，26（10）：
792-5.
[10] 戴好富，刘玉青，邓世明，等 . 毛剪秋罗的化学成分研
究[J]. 天然产物研究与开发，2002，14（1）：9-12.
[11] 卢晓旭， 黄雪松. 黄皮中 N-甲基-桂皮酰胺的提取分
离与鉴定[J]. 中国调味品，2008，7（）：40-2.
[12] 王金兰，李灵娜，贺礼东，等 . 牵牛草的化学成分研究
[J]. 天然产物研究与开发，2007，19（）：427-9.
[13] Lee EJ, Moon BH, Park Y. Effects of hydroxy and
methoxy substituents on NMR data in flavonols [J].
Bull Korean Chem Soc, 2008, 29(2): 507-10.
Chemical Constituents of Meconopsis horridula Hook. f. et Thoms
WU Hai-mei1, YUAN Rui-ying2, XIAO-Nima Dun-zhu2, FENG Feng1*
1Department of Natural Medicinal Chemistry, China Pharmaceutical University, Nanjing 210009;
2Medical College of Tibet University, Lasa 850000, China
ABSTRACT Thirteen compounds were isolated from the whole plant of Meconopsis horridula Hook. f. et
Thoms and identified as luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside (1), kaempferol-3-O-[β-D-glucopyranosyl (1→
2)]-β-D-glucopyranoside (2), quercetin-3-O-[β-D-galactopyranosyl (1→6)]-β-D-glucopyranoside (3), tricin-
7-O-β-D-glucopyranoside (4), kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside (5), cinnamamide (6), N-p-hydroxyl-
trans -coumaroyltyramine (7), tricin (8), luteolin (9), quercetin (10), apigenin (11), kaempferide (12) and
kaempferol (13). Compound 1, 5, 6, 7, 12 and 13 were isolated from the genus Meconopsis for the first
time, and compound 2, 3 and 4 were isolated from this plant for the first time.
KEY WORDS Meconopsis horridula Hook. f. et Thoms; Chemical constituents; Flavonoids
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