全 文 ：学 报
JournalofChinaPharmaceuticalUniversity　2010, 41(1):26-28
林荫千里光的化学成分
石宝俊 1, 2 ,侴桂新 2 ,王峥涛 1, 2＊
(1中国药科大学生药学教研室 , 南京 210009;2上海中医药大学上海中药标准化研究中心 , 上海 201203)
摘　要　为了研究林荫千里光 Senecionemorensis.的化学成分 , 从林荫千里光中分离鉴定了 12个已知化合物 , 分别为
烟酰胺(Ⅰ ),香草醛(Ⅱ), 丁香酸(Ⅲ),丁香醛(Ⅳ), 3-乙酰基-4-羟基苯甲酸(Ⅴ), 4, 4-二甲基-1, 7-庚二酸(Ⅵ )3-醛基吲
哚(Ⅶ ),咖啡酸乙酯(Ⅷ ), 对-甲氧基桂皮酸葡萄糖酯(Ⅸ ), (6S, 7E)-6-hydroxy-4, 7-megastigmadien-3, 9-dione(Ⅹ ), Annuion-
oneD(Ⅺ)和(1′S, 6′R)-abscisicacid(≫)。
关键词　林荫千里光;化学成分;结构鉴定
中图分类号　R284.1　　文献标识码　A　　文章编号　1000 -5048(2010)01 -0026 -03
ChemicalconstituentsfromSenecionemorensis.
SHIBao-jun1 , CHOUGui-xin2 , WANGZheng-tao1, 2＊
1DepartmentofPharmacognosy, ChinaPharmaceuticalUniversity, Nanjing210009;2ShanghaiR＆DCenterforStandardizationof
TraditionalChineseMedicine, ShanghaiUniversityofTraditionalChineseMedicine, Shanghai201203 , China
Abstract　TostudythechemicalconstituentsofSenecionemorensis., 12 knowncompoundswereisolatedand
identified, whichwereniacinamide(I), vanilin(II), syringicacid(II), syringalddehyde(IV), 3-acetyl-4-hydroxy-
benzoicacid(V), 4, 4-dimethyl-1, 7-heptanedioicacid(VI), 1H-indole-3-carboxaldehyde(VI), ethylcafeate(VI-
II), 1-O-(E)-p-methoxycinnamoyl-β-D-glucopyranoside(IX), (6S, 7E)-6-hydroxy-4 , 7-megastigmadien-3, 9-dione
(X), AnnuiononeD(XI), and(1′S, 6′R)-abscisicacid(XI), respectively.
Keywords　Senecionemorensis.;chemicalconstituents;structuralidentification
　　林荫千里光(Senecionemorensis.)是多年生草
本 ,又名黄菀 ,具有治疗痢疾 、肠炎 、肝炎 、结膜炎 、
中耳炎 、痈疖疔毒的作用 [ 1] 。程东亮等 [ 2]和 Meng
等 [ 3]对其倍半萜成分进行了研究 ,为进一步研究
该植物中有效成分 ,本文对林荫千里光化学成分进
行了研究。从二氯甲烷部位分离鉴定了 12个化合
物:烟酰胺(Ⅰ ),香草醛(Ⅱ),丁香酸(Ⅲ),丁香
醛(Ⅳ), 3-乙酰-4-羟基苯甲酸(Ⅴ), 4, 4-二甲基 -1,
7-庚二酸 (Ⅵ ), 3-醛基吲哚 (Ⅶ ), 咖啡酸乙酯
(Ⅷ ),对 -甲氧基桂皮酸葡萄糖酯(Ⅸ ), (6S, 7E)-
6-hydroxy-4, 7-megastigmadien-3, 9-dione(Ⅹ ), An-
nuiononeD(Ⅺ), abscisicacid(≫)。其中化合物
Ⅴ , Ⅸ ～ ≫为首次从该属植物中分离得到 ,其他化
合物均为种内首次发现。
　仪器与材料
BUCHIMeltingPointB-540熔点测定仪 ,温度
未校正;BrukerAV-500型核磁共振光谱仪;硅胶
GF254薄层板(烟台江友硅胶开发有限公司),柱色
谱用硅胶(200 ～ 300目),薄层色谱硅胶(青岛海洋
化工厂)以及 SephadexLH-20(美国 Pharmacia公
司产品);所用试剂均为分析纯 。
药材采集于新疆乌鲁木齐南山 ,经上海中医药
大学中药研究所生药鉴定室吴立宏老师鉴定为林
荫千里光 ,标本存在于上海中医药大学中药研究所
标本室 ,标本号 20070812。
　提取分离
林荫千里光 15kg,用 80%乙醇 300 L加热回
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＊ 收稿日期　2009-09-23　　＊通讯作者　Tel:021-51322507　E-mail:wangzht@hotmail.com
第 1期 石宝俊等:林荫千里光的化学成分
流提取 3次 ,回收溶剂至约 10L。冷藏 、过滤 ,滤液
用稀盐酸调 pH至 2,用二氯甲烷萃取 ,得二氯甲烷
部分 88 g。将二氯甲烷部分经硅胶柱色谱进行分
离 ,以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱 ,合并后的流分用
薄层色谱法和 SephadexLH-20柱色谱分离纯化得
到化合物:Ⅰ (9 mg), Ⅱ (40 mg), Ⅲ (8 mg), Ⅳ
(229mg), Ⅴ(34 mg), Ⅵ (15 mg), Ⅶ (14 mg), Ⅷ
(18mg), Ⅸ (25 mg), Ⅹ (14 mg), Ⅺ(21 mg), ≫
(19mg)。
　结构鉴定
化合物Ⅰ 　针状结晶 , mp:129 ～ 130℃。 ESI-MSm/z:
123[ M+H] +,结合 1HNMR和 13CNMR数据推测其分子式
为 C6H6ON2。1HNMR(500 Hz, CD3OD)δ:8.92(1H, d, J=
1.6Hz, H-2), 8.58(1H, dd, J=4.8, 1.4 Hz, H-6), 8.18
(1H, dt, J=8.1, 1.9 Hz, H-4), 7.44(1H, dd, J=4.8, 4.8
Hz, H-5).13CNMR(125 Hz)δ:170.1(CO), 153.1(C-6),
149.8(C-2), 137.6(C-4), 131.7(C-3), 125.4(C-5)。以上
数据与文献 [ 4]报道的数据基本一致 , 故化合物 Ⅰ 为烟
酰胺。
化合物Ⅱ　无色针状结晶(石油醚-乙酸乙酯), mp:81
～ 83 ℃, ESI-MSm/z:151 [ M -H] -, 结合 1H NMR和
13CNMR数据推测其分子式为 C8H8O3。1HNMR(500 Hz
CDCl3)δ:9.83(1H, s, CHO), 7.44(1H, dd, J=8.5, 1.7 Hz,
H-6), 7.42(1H, d, J=1.7 Hz, H-2), 7.04(1H, s, J=
8.5Hz, H-5), 6.38(1H, br.s, OH), 3.94(3H, s, OCH3)。
13CNMR(125 Hz)δ:190.9(CO), 151.8(C-4), 147.2(C-
3), 129.8(C-1), 127.5(C-6), 114.4(C-5), 108.9(C-2)。
以上数据与文献 [ 5]报道的数据基本一致 , 确定化合物 Ⅱ
为香草醛。
化合物Ⅲ　白色针晶 , mp:205 ～ 207 ℃, ESI-MSm/z:
395[ 2M-H] -, 结合 1HNMR和 13CNMR数据推测其分子
式为 C9H10O5。1HNMR(500 Hz, CD3OD)δ:7.32(2H, s, H-
2, 6), 3.88(3H, s, OMe)。13 CNMR(125 Hz)δ:170.2
(COOH), 149.1(C-4), 142.1(C-3, 5), 122.3(C-1), 108.7
(C-2, 6), 56.5(OCH3)。 以上数据与文献 [ 6]报道的数据
基本一致 , 故化合物Ⅲ为丁香酸。
化合物Ⅳ　白色针状结晶 , mp:113 ～ 114 ℃, ESI-MS
m/z:181[ M-H] -, 结合 1HNMR和 13CNMR数据推测其
分子式为 C9H10O4。1HNMR(500 Hz, CDCl3)δ:9.82(1H, s,
CHO), 7.16(2H, s, H-2, 6), 6.15(H, s, OH), 3.97(6H, s,
OCH3)。13CNMR(125 Hz)δ:190.7(CHO), 147.4(C-3, 5),
140.9(C-4), 128.4(C-1), 106.7(C-2, 6), 56.5(OCH3)。
以上数据与文献 [ 7]报道的数据基本一致 , 故化合物Ⅳ为
丁香醛。
化合物Ⅴ　无色针状结晶 , mp:191 ～ 193 ℃, ESI-MS
m/z:179[ M-H] -, 结合 1HNMR和 13 CNMR数据推测其
分子式为 C9H8O4。1HNMR(500 Hz, CD3OD)δ:8.48(1H,
d, J=2.3 Hz, H-2), 8.08(1H, dd, J=8.8, 2.3 Hz, H-6),
6.98(1H, d, J=8.8 Hz, H-5), 2.54(3H, s, CH3)。13CNMR
(125 Hz)δ:196.9(CO), 171.5(COOH), 165.7(C-4),
135.0(C-6), 131.6(C-2), 128.5(C-1), 117.2(C-3), 112.3
(C-5), 24.8(CH3)。以上数据与文献 [ 8]报道的数据基本
一致 ,故化合物Ⅴ为 3-乙酰-4-羟基苯甲酸。
化合物Ⅵ 　白色粉末 ,易溶于甲醇 , 丙酮;ESI-MSm/z:
187[ M-H] -;分子式 C9H16O4;mp:104 ～ 107 ℃;1HNMR
[ 500 Hz, (CD3)2 CO] δ:2.29(4H, t, J=7.4 Hz, H-2, 6),
1.60(4H, m, H-3, 5), 1.36(6H, s, 2 ×CH
3
)。13 CNMR
(125 Hz)δ:174.8(C-1, 7), 34.1(C-2, 6), 29.8(C-3, 4),
29.6(C-5), 25.6(C-8, 9)。以上数据与文献 [ 9]报道的数
据基本一致 ,故化合物Ⅵ 鉴定为 4, 4-二甲基-1, 7-庚二酸。
化合物 Ⅶ 　无色黏稠物 , ESI-MSm/z:146[ M+H] +,
结合 1HNMR和 13CNMR数据推测其分子式为 C9H7NO。
1HNMR[ 500 Hz, (CD3)2 CO] δ:10.03(1H, s, CHO), 8.21
(1H, d, J=6.9Hz, H-4), 8.18(1H, s, H-2), 7.54(1H, d, J=
7.3Hz, H-7), 7.43-7.21(2H, m, H-5, 6)。13CNMR(125 Hz)
δ:185.3(CHO), 138.0(C-2), 137.8(C-8), 124.5(C-9),
123.0(C-4), 122.2(C-6), 120.1(C-5), 112.9(C-3), 112.8
(C-7)。以上数据与文献 [ 10]报道的数据基本一致 , 故化
合物 Ⅶ 为 3-醛基吲哚。
化合物 Ⅷ 　淡黄色针晶 (乙酸乙酯), mp:145 ～
147 ℃, ESI-MSm/z:207[ M -H] -, 415[ 2M-H] -, 结合
1HNMR和 13 CNMR数据推测其分子式为 C
11
H
12
O
4
。
1HNMR(500 Hz, CDCl3)δ:7.56(1H, d, J=16.1 Hz, H-3),
7.16(1H, d, J=2.0 Hz, H-5), 7.02(1H, dd, J=8.3,
2.0 Hz, H-9), 6.86(1H, d, J=8.3 Hz, H-8), 6.25(1H, d,
J=16.1 Hz, H-2), 4.26(2H, q, J=7.1 Hz, -OCH2-), 1.33
(3H, t, J=7.1 Hz, -CH
3
)。13CNMR(125 Hz)δ:168.1(C-
1), 114.4(C-2), 144.0(C-3), 127.4(C-4), 115.5(C-5),
145.1(C-6), 146.6(C-7), 116.4(C-8), 122.4(C-9), 60.7
(-OCH2-), 14.3(-CH3)。以上数据与文献 [ 11]报道数据
基本一致 ,故鉴定化合物Ⅷ为咖啡酸乙酯。
化合物Ⅸ 　白色无定形粉末 , ESI-MSm/z:341[ M+
H] +,结合 1HNMR和 13 CNMR数据推测其分子式为
C
16
H
20
O
8
。1HNMR(500 Hz, CD
3
OD)δ:7.65(1H, d, J=
16.0 Hz, H-7), 7.5(2H, d, J=8.8 Hz, H-2, 6), 7.10(2H, d,
J=8.8 Hz, H-3, 5), 6.35(1H, d, J=16.0 Hz, H-8), 4.97
(1H, d, J=7.4 Hz, H-1′), 3.80(3H, s, OCH3), 3.91(1H,
dd, J=12.4, 2.0 Hz, H-6′α), 3.75(1H, m, H-6′β), 3.47 ～
3.57(4H, m, H-2′, 3′, 4′, 5′)。13CNMR(125 Hz)δ:169.1(C-
9), 160.0(C-4), 145.5(C-7), 130.4(C-2, 6), 129.4(C-1),
27
学 报 　 JournalofChinaPharmaceuticalUniversity 第 41卷
117.6(C-3, 5), 116.5(C-8), 101.3(C-1′), 77.4(C-5′),
77.3(C-3′), 74.1(C-2′), 70.7(C-4′), 62.2(C-6′), 52.3
(OCH3)。以上数据与文献 [ 12]报道的数据基本一致 , 故
鉴定化合物Ⅸ 为对-甲氧基桂皮酸葡萄糖酯。
化合物 Ⅹ 　淡黄色黏稠物 , ESI-MSm/z:223[ M +
H] +, 结合 1H NMR和 13 CNMR数据推测其分子式为
C13H18O3。1HNMR(500 Hz, CDCl3)δ:6.85(1H, d, J=15.8
Hz, H-7), 6.47(1H, d, J=15.8 Hz, H-8), 5.95(1H, s, H-
4), 2.50(1H, d, J=17.2 Hz, H-2a), 2.34(1H, d, J=17.2
Hz, H-2b), 2.31(3H, s, H-10), 1.90(3H, d, J=1.2 Hz, H-
13), 1.10(3H, s, H-11), 1.03(3H, s, H-12)。13 CNMR
(125 Hz)δ:41.4(C-1), 49.6(C-2), 197.6(C-3), 127.6(C-
4), 160.8(C-5), 79.2(C-6), 145.2(C-7), 130.4(C-8),
197.2(C-9), 28.3(C-10), 22.9(C-11), 24.3(C-12), 18.7
(C-13)。以上数据与文献 [ 13]报道数据基本一致 , 故鉴定
化合物 Ⅹ 为(6S, 7E)-6-hydroxy-4, 7-megastigmadien-3, 9-di-
one(图 1)。
化合物Ⅺ　无色油状物 , ESI-MSm/z:225[ M+H] +,
结合 1H NMR和 13 C NMR数 据 推 测 其 分 子 式 为
C13H20O3。1HNMR(500 Hz, CDCl3)δ:7.03(1H, d, J=
15.6 Hz, H-7), 6.28(1H, d, J=15.6 Hz, H-8), 3.90(1H,
m, H-3), 2.40(1H, d, J=14.4 Hz, H-4a), 2.28(3H, s, H-
10), 1.65(1H, d, J=14.4 Hz, H-4b), 1.62(1H, d, J=
14.4 Hz, H-2a), 1.27(1H, d, J=14.4 Hz, H-2b), 1.19(3H,
s, H-11), 1.19(3H, s, H-12), 0.98(3H, s, H-13)。13CNMR
(125 Hz)δ:35.1(C-1), 46.6(C-2), 63.9(C-3), 40.5(C-
4), 67.3(C-5), 69.4(C-6), 142.5(C-7), 132.6(C-8),
197.5(C-9), 28.2(C-10), 19.8(C-11), 29.3(C-12), 24.9
(C-13)。以上数据与文献 [ 14]报道数据基本一致 , 故鉴定
化合物Ⅺ为 AnnuiononeD(图 1)。
Figure1　ChemicalstructureofcompoundⅩ andⅪ
化合物 ≫　淡黄色黏稠物 , ESI-MSm/z:263[ M -
H] -, 结合 1H NMR和 13 CNMR数据推测其分子式为
C
15
H
20
O
4
。1HNMR(500 Hz, CDCl
3
)δ:7.80(1H, d, J=
16.0 Hz, H-5), 6.19(1H, d, J=16.0 Hz, H-4), 5.96(1H, s,
H-3′), 5.77(1H, s, H-2), 2.49(1H, d, J=17.2 Hz, H-2′a),
2.31(1H, d, J=17.2 Hz, H-2′b), 2.04(3H, s, H-6), 1.93
(3H, s, H-7′), 1.10(3H, s, H-8′), 1.02(3H, s, H-9′)。
13CNMR(125 Hz)δ:170.2(C-1), 117.9(C-2), 151.3(C-
3), 128.1(C-4), 136.8(C-5), 21.3(C-6), 79.7(C-1′),
162.6(C-2′), 127.0(C-3′), 198.2(C-4′), 49.6(C-5′), 41.6
(C-6′), 19.0(C-7′), 23.0(C-8′), 24.2(C-9′)。 以上数据
与文献 [ 15]报道数据基本一致 , 故鉴定化合物≫为 abscisic
acid。
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