全 文 ：瘤果紫玉盘中的酰胺类化学成分
许琼明1, 2 , 刘艳丽 1 , 赵葆华2 , 徐丽珍 2 , 杨世林2, 3* , 陈韶华 1
(1. 苏州大学 药学院 , 江苏 苏州 215123;2. 中国协和医科大学 、中国医学科学院 药用植物研究所 , 北京 100094;
3. 国家中药固体制剂工程技术研究中心 , 江西 南昌 330006)
摘要:瘤果紫玉盘(U varia kweichowensis)为番荔枝科紫玉盘属植物 , 在民间广泛应用于癌症 、贫血和炎症的治
疗 , 通过研究瘤果紫玉盘的化学成分 , 阐明其活性成分 , 为开发其资源提供科学依据。应用溶剂提取法 , 硅胶和
Sephadex LH-20等多种色谱技术进行反复分离纯化 , 根据理化性质和现代波谱技术(EI-MS, 1H NMR, 13C NMR)进行
结构鉴定 , 从瘤果紫玉盘茎中分离得到 6个酰胺类化合物 , 分别鉴定为紫玉盘双酰胺(1),赛法酮 (2),马兜铃酸内酰
胺 A II(3),因特洛卡内酰胺 II(4),马兜铃酸内酰胺 A Ia(5)和 4, 5-dioxodehydroasim ilobine (6)。其中化合物 1为新
化合物 , 2～ 6均为首次从该植物中分离得到。
关键词:番荔枝科;瘤果紫玉盘;酰胺;紫玉盘双酰
中图分类号:R284. 1;R284. 2　　　文献标识码:A　　　文章编号:0513 - 4870(2007)04 -0405 - 03
收稿日期:2006-09-13.
基金项目:国家自然科学基金资助项目(39970084).
*通讯作者　Tel:86 - 10 - 62899705, 86 - 791 - 7119638,
Fax:86 -791 - 7119660,
E-m ai l:yangsh i lin9705@hotm ai.l com
Am ides from the stems ofUvaria kweichowensis
XU Q iong-m ing1, 2 , LIU Yan-li1 , ZHAO Bao-hua2 , XU Li-zhen2 ,
YANG Shi-lin2, 3* , CHEN Shao-hua1
(1. College of Pharm acy, Soochow Un iversity, Suzhou 215123 , Ch ina;2. Institute of Medicina l P lan tDevelopm ent,
Ch inese Academy ofM edica l Sciences and Pek ing UnionMed ical College;Beijing 100094 , China;
3. Nationa lPharmaceutica lEngineering Center for Solid Preparation in ChineseHerba lMed icine, Nanchang 330006 , China)
Abstract:Uvaria kweichowensis is a fo lk nongovernmental herb used to treat cure inflamm ation and
tumou r in the Southw est area of Ch ina, Du ring the course o f our investigation fo r antitumour agents from
the stems of Uvaria kweichowensis, six am ides w ere obta ined by means o f solvent ex traction,
chromatography on silica gel and Sephadex LH-20 repea tedly. And their struc tures w ere iden tified as
uvariadiam ide (1), cepharanone (2), aristo lo lactam A II(3), ente rocarpam II(4), aristo lolactam A Ia
(5), and 4, 5-dioxodehydroasim ilob ine (6) on the basis of chem ica lme thods and spectral analyses (EI-
MS , 1H NMR, 13 C NMR). Among them , compound 1 is a new compound;the other compounds w ere
ob tained from this plant for the first time.
Key words:annonaceae;Uvaria kweichowensis;am ide;uvariadiam ine
　　瘤果紫玉盘 (Uvaria kweichowensis)为番荔枝科
(A nnonaceae)紫玉盘属(Uvaria)植物 。主要分布于
我国的西南地区 ,该属植物在民间广泛应用于癌症 、
贫血和炎症的治疗 [ 1, 2] 。文献 [ 1]报道紫玉盘属植物
中主要含有多氧取代环己烯 、番荔枝内酯 、黄酮和生
物碱等类成分 。本文主要报道从瘤果紫玉盘茎中分
离得到的 6个酰胺类化合物 ,分别鉴定为紫玉盘双
酰胺 (1),赛法酮(2),马兜铃酸内酰胺 A II(3),因
特洛卡内酰胺 II(4),马兜铃酸内酰胺 A Ia(5), 4, 5-
dioxodehydroasim ilobine (6)。化合物 1为新化合
物 , 2 ～ 6均为首次从该植物中分离得到。
化合物 1　无色方晶 (甲醇 ), mp 256 ～ 258 ℃,
HR-EI-MS给出该化合物相对分子质量为 296.154 6
(ca lcd. 296.152 5), 其分子式为 C18H20N 2O 2。从
405 药学学报 Ac ta Pharm aceu tica S in ica 2007, 42(4):405 - 407
DOI牶牨牥牣牨牰牬牫牳牤j牣牥牭牨牫牠牬牳牱牥牣牪牥牥牱牣牥牬牣牥牨牪
1
H NMR和 13C NMR谱图可以看出 ,该化合物的化学
结构高度对称 ,在 1H NMR谱和 13 C NMR谱中只给
出了一半结构的信息 。 13C NMR谱高场区只有两个
饱和碳的信号 (δ27.1和 δ39.9), 1H NMR谱高场
区也只给出了两组氢的信号 [ δ1.66(4H , br t, J =
6 Hz)和 δ3.40(4H , t, J =6 Hz)] ,根据其化学位移
和裂分情况 ,可以判定它们是连接在一起的 4个亚
甲基 ,且末端的碳与杂原子相连接;在 1H NMR谱和
13
C NMR谱低场区 ,分别给出了一组单取代苯环的
氢信号 δ7.35 ～ 7.77(10H , m , A r-H )和碳信号 δ
128.2, 129.5, 132.6, 135.8,结合质谱中 m /z 77及
105这两个强峰信号和 13 C NMR谱中 δ170.3这一
羰基信号可以推定苯甲酰基结构片断的存在;余下
的只有 2个氮和 2个氢 , 红外光谱中羰基 (1 674
cm
- 1)和胺基 (3 185 cm -1)的吸收信号显示其为酰
胺类化合物 ,碳谱中羰基信号位于较高场 ,可知胺基
同时与苯甲酰基和亚甲基相连。综上信息 ,可鉴定
化合物 1的结构为 N , N′-二苯甲酰基-1, 4-丁二胺 ,
为一新化合物 ,命名为紫玉盘双酰胺 。结构见图 1。
F igure 1　Structures of compounds 1 - 6
实验部分
熔点用 Fisher-Johns型熔点测定仪测定 (温度
未校正 );红外光谱用 Perkin-E lme r型仪测定 , KBr
压片;核磁共振用 V arian INOVA 600型仪测定 , TM S
为内标;E I-MS质谱用 M icromass Zabspec高分辨率
质谱仪;各种色谱用硅胶为青岛海洋化工厂出品 。
样品瘤果紫玉盘茎于 2002年 6月采自贵州黔西南
地区 ,经中国医学科学院药用植物研究所李国强博
士鉴定为 Uvaria kweichowensis。
1　提取分离
瘤果紫玉盘茎 21 kg经粉碎后 ,用 90%乙醇回
流提取 3次 ,提取液减压浓缩得乙醇浸膏 2.2 kg。
将浸膏分散于适量水中 ,分别以石油醚 、氯仿 、乙酸
乙酯和正丁醇萃取多次 ,各部分萃取液经旋转浓缩 ,
得石油醚提取物 135 g,氯仿提取物 51 g,乙酸乙酯
提取物 83.5 g,正丁醇提取物 210 g。氯仿提取物用
硅胶柱色谱 , 以石油醚-乙酸乙酯-甲醇 (75∶25∶0 ～
75∶25∶30)梯度洗脱 ,并结合 Sephadex LH-20柱色
谱 ,以甲醇洗脱 ,分离得到化合物 1 ～ 6。
2　结构鉴定
化合物 1　无色方晶 (甲醇 ), mp 256 ～ 258 ℃;
IR(KB r) cm -1:3 225, 3 080, 2 982, 1 650, 1 600,
1 580, 1 460, 979;HRE I-MS给出该化合物相对分
子质量为 296.154 6,分子式为 C18H20N 2O 2。 E I-MS
m /z(%):296 (M +, 5), 191(25), 175 (45), 174
(55), 162(36), 148(28), 134(30), 105(100), 77
(95), 70(18);1H NMR(CDC l3 , 600MHz)δ:1.66
(4H , b r t, J =6Hz, 2, 3-H), 3.40(4H , t, J =6H z,
1, 4-H ), 7.35 ～ 7.77(10H , m , A r-H );13C NMR
(DMSO-d6 , 150 MHz) δ:27.1(2, 3-C), 39.9(1,
4-C), 128.2, 129.5, 132.6, 135.8 (A r-C), 170.3
(-CO)。
化合物 2　黄色针晶 , mp 240 ～ 241 ℃;IR
(KBr) cm - 1:3 200, 1 705, 1 670, 1 610, 1 600,
1 550, 1 500, 1 460, 1 440, 1 360 , 1 330, 1 300;
UVλM eOHmax nm:230, 272, 281;E I-MS m /z(%):279.2
(M +, 100), 264(21), 236(19), 221(15), 218(10),
209(11), 193(16), 181(12), 165(14), 164(12),
139.5(14);1H NMR(DMSO-d6 , 600 MHz) δ:9.14
(1H , d , J =8.4 H z, 5-H ), 7.94(1H , d , J =8.4 H z,
8-H), 7.86(1H , s, 2-H), 7.58(2H , dd , J =8.4, 1.8
Hz, 6, 7-H), 7.14(1H , s, 9-H), 4.05和 4.04(各 3H ,
s, -OCH3);13 C NMR(DMSO-d6 , 150 MH z) δ:168.4
(-CONH-), 154.5 ( 3-C ), 150.7 ( 4-C ), 135.2
(10-C), 135.0(8a-C), 129.2(8-C), 127.7(6-C),
127.0(5-C ), 126.2 (7-C ), 125.6 (1-C ), 123.5
(4b-C), 121.7(4a-C), 120.1(10a-C), 110.0(2-C),
104.8(9-C), 60.0和 57.0(-OCH3)。以上数据与文
献报道的赛法酮(cepharanone)[ 3]基本一致。
化合物 3　黄色针晶 , mp 245 ～ 248 ℃;IR
(KBr) cm - 1:3 300, 3 200, 1 705, 1 675, 1 610,
1 600, 1 550, 1 500 , 1 460, 1 440, 1 360, 1 330, 1 300;
UVλM eOHmax nm:230, 270, 280;E I-MS m /z(%):265.2
(M +, 100), 250(80), 222(40), 166(45), 139(15),
70(10);1H NMR(DMSO-d6 , 600MHz)δ:9.11(1H ,
d, J =8.4H z, 5-H ), 7.94(1H , d, J =8.4 Hz, 8-H),
7.63(1H , s, 2-H ), 7.57(2H , dd, J =8.4 , 1.8H z, 6,
406 药学学报 Ac ta Pharm aceu tica S in ica 2007, 42(4):405 - 407
7-H ), 7.10 (1H , s, 9-H ), 4.03 (3H , s, -OCH 3);
13
C NMR(DMSO-d6 , 150MHz) δ:168.3(-CONH-),
152.0(3-C ), 148.8(4-C), 135.2 (10-C ), 134.8
(8a-C), 128.9(8-C), 127.2(7-C), 126.8(5-C),
126.0(1-C), 125.3 (6-C ), 122.3 (4b-C ), 121.8
(4a-C), 120.4(10a-C), 113.8(2-C), 103.8(9-C),
59.4(-OCH 3)。以上数据与文献报道的马兜铃酸内
酰胺 A II(a ristolo lac tam A II)[ 4]基本一致 。
化合物 4　黄色针晶 , mp 286 ～ 288 ℃;IR
(KB r) cm -1:3 430, 3 200, 1 710 , 1 670 , 1 610,
1 550, 1 500, 1 460 , 1 440, 1 360, 1 330, 1 300;
UVλM eOHm ax nm:245, 282;E I-MS m /z(%):295.2(M + ,
100), 280(15), 252(22), 237(22), 209(17), 197
(12);1H NMR(DMSO-d6 , 600MHz) δ:10.70(1H ,
s, -OH), 10.08(1H , s, -NH ), 8.62(1H , d, J =8.4
H z, 5-H), 7.85(1H , s, 2-H), 7.42(1H , s, 9-H), 7.36
(1H , t, J =8.4 Hz, 6-H), 7.06(1H , dd, J =8.4 , 1.2
H z, 7-H), 4.05和 4.01(各 3H , s, -OCH3);13C NMR
(DMSO-d6 , 150 MHz) δ:168.3 (-CONH-), 154.1
(8-C), 153.7(4-C), 150.5(3-C), 133.8(10-C),
127.0(1-C ), 125.7(5-C), 123.9 (10a-C), 123.3
(6-C), 121.6(4b-C), 120.1(4a-C), 117.9(8a-C),
112.1(2-C), 109.9(7-C), 98.6(9-C), 56.9和 59.8
(-OCH3)。以上数据与文献报道的因特洛卡内酰胺
II(en terocarpam II)[ 5]基本一致。
化合物 5　黄色粉末 , mp 280 ～ 282 ℃(分解);
IR(KB r) cm - 1:3 420 , 3 280 , 3 200 , 1 670 , 1 610,
1 550, 1 500, 1 460 , 1 440, 1 360, 1 330, 1 300;
UVλM eOHm ax nm:244, 288;E I-MS m /z(%):281(M + ,
100), 266(65), 238(35), 209(5), 182(25);1H NMR
(DMSO-d6 , 600MH z) δ:10.70和 10.20(各 1H ,
s-OH), 10.08(1H , s, -NH), 8.61(1H , d , J =8.4 Hz,
5-H), 7.60(1H , s, 2-H), 7.37(1H , s, 9-H ), 7.35
(1H , t, J =8.4 Hz, 6-H), 7.05(1H , d , J =8.4 Hz,
7-H), 4.02(3H , s, -OCH3);13C NMR(DMSO-d6 , 150
MHz) δ:168.3(-CONH-), 153.7(8-C), 152.0(4-C),
148.9(3-C), 133.8(10-C), 127.1(1-C), 125.4(5-C),
124.1(6-C), 122.3(10a-C), 121.8(4b-C), 120.5
(4a-C), 117.8(8a-C), 113.3(2-C), 111.8(7-C),
97.9(9-C), 59.4(-OCH 3)。以上数据与文献报道的
马兜铃酸内酰胺 A Ia(aristo lolactam A Ia)[ 6]基本一
致。
化合物 6　红色粉末 (甲醇 ), mp 256 ～ 258 ℃;
IR(KB r) cm -1:3 420 , 3 200, 1 680, 1 670, 1 620,
1 400, 1 380, 960;UVλM eOHmax nm:238, 298, 310;E I-MS
m /z(%):293(M + , 100), 265(42), 250(80), 222
(32), 166(20);1H NMR(DMSO-d6 , 600 MH z) δ:
12.05(1H , s, 6-NH), 10.79(1H , s, -OH), 9.45(1H ,
m , 11-H ), 8.10(1H , s, 3-H ), 7.93(1H , m , 8-H ),
7.64(1H , m , 9-H), 7.64(1H , m , 10-H), 7.50(1H , s,
7-H), 4.05(3H , s, -OCH3)。以上数据与文献报道
的 4, 5-dioxodehydroasim ilobine[ 6]基本一致 。
致谢:贵州省林业研究所邓朝义研究员采集植物材
料 ,军事医学科学院陈合兵和薛燕等同志代测 NM R和 MS
谱。
References
[ 1] Leboeu fM , C ave A, Bhaum ik PK, et a.l The phyto-
chem istry of the Annonaceae [ J] . Phy to chem istry,
1982, 21:2783 - 2813.
[ 2] NkunyaMHH, W eenen H , Koy l NJ, e t a.l Cyc lohexene
epox ides, (+)-pandoxide, (+)-β-senepox ide and( -)-
pipox ide, from Uvaria pandensis [ J] . Phy to chem istry,
1987, 26:2563 - 2565.
[ 3] UrzuaA, F reye r AJ, Shamm a M. A risto lodione, a 4, 5-
dioxoaporph ine from Aristolochia contorla [ J] . J Na t
P rod, 1987, 50:305 -306.
[ 4] P riestap HA, Yong HN, Byung HH , e t a.l Seven
aristo lo lactam s from Aristolochia argentina [ J ] .
Phy to chem istry, 1985, 24:849 -852.
[ 5] M ahmood K, Chan KC, ParkMH , et a.l A risto lactam s of
Orophea enterocarpa [ J] . Phytochem istry, 1986, 25:
965 - 967.
[ 6] Phoebe CH , Schiff PL, Knapp JE, e t a.l Oxoanolobine,
a new oxoapo rphine a lka lo id from Gua tteria m elosm a [ J] .
H e terocyc le s, 1980, 14:1977 -1978.
407 许琼明等:瘤果紫玉盘中的酰胺类化学成分