全 文 ：收稿日期: 1998-12-15.
基金项目: 兰州大学留校博士科研启动基金 ( 870886)和国家自然科学基金 ( 29972017)资助项目 .
作者简介: 高坤 ( 1963-) ,女 ,副教授 .
　　文章编号: 0455-2059( 2000) 01-0127-02 研　究　简　报
大黄橐吾中一个新化合物的结构研究
高　坤 , 贾忠建
(兰州大学 化学化工学院 , 甘肃 兰州　 730000)
大黄橐吾 ( Ligularia duci f orm is )为多年生草本植物 ,生长在山地林下及溪岸 ,海拔
3 500～ 4 000 m ,其根供药用 .该种植物为中国所特有 ,分布于甘肃南部、四川、湖北西部、云南
北部、西藏东部 [ 1] .对于它的活性成分除我们研究小组对其进行过系统研究 [2 ] ,国内外至今尚
未见其它报道 .我们从采自湖北神农架林区的大黄橐吾根部的 V (石油醚 )∶ V (乙醚 )∶ V
(甲醇 )= 1∶ 1∶ 1提取物中 ,已分离得到了若干个结构新颖的芥子醇和松柏醇衍生物 [ 2] ,继续
研究中又发现了一个结构奇特的降二碳倍半萜 ,根据核磁共振及质谱确定 ,该化合物的结构为
1-羟基 -4-亚甲基 -7-乙酰基 -1, 2, 3, 4-四氢萘 ( 1) .
1　 1H NMR和 13C NMR特征
化合物 1的1 H NMR谱的低场区清楚地显示出其含有一个 1, 2,
4-三取代苯环 ,即 W8. 13( 1H, d, J = 2. 1 Hz) , W7. 74( 1H, dd, J =
8. 1, 2. 1 Hz) , W7. 59 ( 1H, d, J = 8. 1 Hz) .在 W5. 46( 1H, s)与
W5. 17( 1H, s)处的两个单峰表明存在一个末端双键 .而位于W5. 01
( 1H, dd, J = 8. 0, 4. 0 Hz)的四重峰暗示该化合物还含有一个连氧
次甲基 ,并且从其较低场的化学位移值和峰形辨认出这一次甲基与
苯环相连且与一亚甲基相邻 .另外 ,在 1 H NM R谱的高场区W3. 10～ W2. 10之间存在两组八
重峰和两组多于八重峰的多重峰 ,这显然是两个相邻的且化学环境相差较大的亚甲基 -
CH2 CH2-的相互偶合所形成的 ,可归属为其中一个亚甲基位于烯属季碳的邻位 ,即W2. 97
( 1H, ddd, J = 17. 4, 7. 5, 4. 2 Hz) ,W2. 64( 1H, ddd, J = 17. 4, 9. 5, 4. 6 Hz) ,而另一个亚甲基
位于连氧次甲基的邻位 ,即W2. 44( 1H, m ) ,W2. 20( 1H, m) .此外在W2. 19( 3H, s)处的单峰指
出苯环上还连有一个乙酰基 .综上所述 ,该化合物的结构能被初步确定 ,余留的问题是苯环上
的乙酰基究竟连接在 C-7位还是 C-8位? 根据苯环上的一个质子位于特别低场 (W8. 13, 1H,
d, J = 2. 1 Hz)这一特点判断乙酰基应连接在 C-7位 ,因为只有这样该质子才可能被乙酰羰基
与末端双键同时去屏蔽而位于如此低场 .另外从生源关系考虑 ,乙酰基在 C-7位的结构实际是
一个降二碳倍半萜 ,这符合“倍半萜是橐吾属植物中的主要活性成分”这一规律 [ 2, 3] .
　13 C NM R数据见附表 ,每一个碳的化学位移都能与上述结构很好地吻合 .
2　 EI-MS裂解机理
根据化合物 1的 EI-M S数据 ,主要裂解机理解释如下:
第 36卷第 1期
2000年 2月
兰 州 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 )
Journal of Lanzhou Univ er sity ( Natura l Sciences)
Vo l. 36 No . 1
Feb. 2000
DOI : 10. 13885 /j . i ssn. 0455 -2059. 2000. 01. 023
3　其它波谱数据
IRνmax ( CHCl3 , cm- 1 ): 3 420, 3 010, 2 940, 2 841, 1 674, 1 612, 1 580, 1 500, 1 445,
1 420, 1 101, 968, 860, 754.
UVλmax ( M eOH, nm ): 272, 228.
附表　化合物 1的 13CNMR光谱数据 ( 100 MHz, CDCl3 )
Table　 13CNMR data of compound 1( 100 MHz,CDCl3 )
碳号 W DEPT 碳号 W DEPT
1 67. 77 CH 8 127. 04 CH
2 32. 12 CH2 9 123. 99 CH
3 35. 20 CH2 10 142. 11 C
4 149. 61 C 11 196. 00 C
5 120. 51 C 12 21. 71 CH3
6 131. 05 CH 13 113. 74 CH2
7 134. 20 C
参　考　文　献
[ 1]　中国科学院北京植物研究所 .中国高等植物图鉴 (第四册 ) [M ].北京: 科学出版社 , 1975. 579.
[ 2 ]　 Gao Kun, Wang Wenshu, Jia Zhong jian. Conifery l and sinapyl alcohol deriv ativ es f rom L igularia
ducif ormis [ J]. Phyto chemistry , 1998, 47: 269～ 272.
[ 3 ]　 Gao Kun, Jia Zhong jian. Pheno lic no rsesquiterpenes f rom Ligularia dentata [ J]. Ph yto chemistry ,
1998, 49: 167～ 169.
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