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棉毛橐吾根茎中化学成分研究



全 文 :收稿日期:2012-12-14 接受日期:2013-05-28
基金项目:公益性行业(农业)科研专项项目(201103027) ;“重大
新药创制”科技重大专项项目(2011ZX09307-002-01) ;
河南省教育厅自然基金项目(2011A350003)
* 通讯作者 Tel:86-371-67781910;E-mail:cfwang1040@ 126. com;
zhenzhongz@ 126. com
天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2014,26:340-344
文章编号:1001-6880(2014)3-0340-05
棉毛橐吾根茎中化学成分研究
赵 媛1,杨 茹1,王彩芳1* ,赵 昱2,张振中1*
1郑州大学药学院,郑州 450051;2 浙江大学药学院,杭州 310058
摘 要:采用硅胶、Sephadex LH-20 凝胶、Toyopearl HW-40 凝胶及 Diaion HP-20 树脂等色谱方法从云南丽江棉毛
橐吾中分离得到化合物 18 个,通过理化手段及波谱技术分别鉴定为:呋喃艾里莫芬-14β,6α-内酯(1)、β-谷甾醇
(2)、惕格酸(3)、棕榈酸(4)、十九烷酸甲酯(5)、艾里莫芬-7(11)-烯-12,8α(14β,6α)-二内酯(6)、8β-甲氧基艾
里莫芬-7(11)-烯-12,8α(14β,6α)-二内酯(7)、1-O-十六烷酰基甘油酯(8)、8β-羟基艾里莫芬-7(11)-烯-12,8α
(14β,6α)-二内酯(9)、对羟基桂皮酸甲酯(10)、对羟基苯乙酮(11)、伞形花内酯(12)、3,4-二羟基苯乙酮(13)、
胡萝卜苷(14)、1,5-二咖啡酰奎宁酸(15)、对羟基桂皮酸(16)、咖啡酸(17)及七叶内酯(18) ,其中化合物 4 ~ 5,
8,10,13,15 及 17,18 为首次从该植物中分离得到。
关键词:棉毛橐吾;化学成分;倍半萜;酚性化合物
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A
Chemical Constituents from the Rhizomes of Ligularia vellerea
ZHAO Yuan1,YANG Ru1,WANG Cai-fang1* ,ZHAO Yu2,ZHANG Zhen-zhong1*
1School of Pharmaceutical Sciences of Zhengzhou University,Zhengzhou 450051,China;
2School of Pharmaceutical Sciences of Zhejiang University,Zhengzhou 310058,China
Abstract:18 compounds were isolated and purified from the rhizomes of Ligularia vellerea. Their structures were deter-
mined on the basis of the physiochemical properties and spectroscopy analysis as furanoeremophilan-14β,6α-olide (1) ,
β-sitosterol (2) ,tiglic acid (3) ,palmitic acid (4) ,nonadecanoic acid methyl ester (5) ,eremophil-7(11)-en-12,8α
(14β,6α)-diolide (6) ,8β-methoxy-eremophil-7(11)-en-12,8α (14β,6α)-diolide (7) ,1-O-palmitoylglycerol (8) ,
8β-hydroxy-eremophil-7(11)-en -12,8α(14β,6α)-diolide (9) ,p-hydroxycinnamic acid methyl ester (10) ,p-
hydroxyacetophenone (11) ,umbelliferone (12) ,3,4-dihydroxyacetophenone1 (13) ,daucosterol (14) ,1,5-dicaf-
feoylquinic acid (15) ,p-hydroxycinnamic acid (16) ,caffeic acid (17) ,aesculetin (6,7-dihydroxycoumarin) (18).
Compounds 4-5,8,10,13,15 and 17,18 are firstly obtained from Ligularia vellerea.
Key words:Ligularia vellerea;chemical constituents;sesquiterpenoids;phenolics
菊科橐吾属(Ligularia genus)植物大约有 150
种,主要分布于亚洲,其中超过 100 种分布于中国各
地区,该属植物的根、茎、叶各部位具有抗菌、缓解疼
痛及解毒等作用[1]。该属植物含有的吉马烷型、愈
创木烷型、艾里莫芬烷型等类型的倍半萜成分由于
结构千变万化而具有丰富多样的生物活性,引起了
人们对其活性成分研究的热情,目前人们已对该属
超过 40 种以上的植物进行了化学成分的分离和鉴
定研究,前人曾对橐吾属植物棉毛橐吾(Ligularia
vellerea)进行化学成分研究,从中分离得到以艾里莫
芬烷型倍半萜为主化学成分[2,3]。本组以寻找新颖
结构和活性成分为目的,对采自云南丽江的棉毛橐
吾根进行了化学成分再研究,前期我们已报道了从
中得到的三个黄酮类成分[4]以及两个新的酚性成
分[5],本文报道了从中分离鉴定的其他 18 个化合
物,分别为呋喃艾里莫芬-14β,6α-内酯(1)、β-谷甾
醇(2)、惕格酸(3)、棕榈酸(4)、十九烷酸甲酯(5)、
艾里莫芬-7(11)-烯-12,8α(14β,6α)-二内酯(6)、
8β-甲氧基艾里莫芬-7(11)-烯-12,8α(14β,6α)-二
内酯(7)、1-O-十六烷酰基甘油酯(8)、8β-羟基艾里
莫芬-7(11)-烯-12,8α(14β,6α)-二内酯(9)、对羟基
桂皮酸甲酯(10)、对羟基苯乙酮(11)、伞形花内酯
(12)、3,4-二羟基苯乙酮(13)、胡萝卜苷(14)、1,5-
DOI:10.16333/j.1001-6880.2014.03.008
二咖啡酰奎宁酸(15)、对羟基桂皮酸(16)、咖啡酸
(17)及七叶内酯(18) ,其中化合物 4,5,8,10,13 及
15-18 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
NMR 用 Bruker Avance 400MHz 核磁共振仪测
定,MS 用 Auto Spec-3000 型质谱仪测定;浓缩用
ZFQ旋转薄膜蒸发仪(天津玻璃仪器厂)及 SHZ-D
型循环式多用真空泵(郑州英峪电子仪器厂) ,
AR1140 型电子天平(奥豪斯公司)。柱层析及薄层
用硅胶为青岛海洋化工厂生产。棉毛橐吾根茎于
2004 年 8 月采自于云南丽江地区,并由浙江大学药
学院赵昱教授鉴定为其为橐吾属棉毛橐吾 Ligularia
vellerea的根茎,现标本(No. 20040805)存于浙江大
学药学院中药及天然药物研究室。
2 提取与分离
棉毛橐吾(L. vellerea)干燥根 20 kg 粉碎后用
95%乙醇室温提取,提取时间 5 d,重复提取 4 次。
减压除去乙醇得到半流体状总浸膏,浸膏加热水分
散后依次用石油醚(60 ~ 90 ℃) ,乙酸乙酯及正丁醇
萃取,将各部分减压除去溶剂得各部分浸膏。
石油醚浸膏部分(约 50 g)经硅胶柱层析(用石
油醚 /乙酸乙酯 30∶ 1 ~ 20∶ 1 ~ 5∶ 1 梯度洗脱)经 TLC
检测合并相似流份,得到 P1-P5 五个部分。P2 部分
再次经硅胶柱层析(用石油醚 /乙酸乙酯 10∶ 1 ~ 5∶ 1
洗脱)及溶剂重结晶得化合物 1(15 mg)、2(50 mg)
和 3(10 mg) ,P3 部分反复经硅胶柱层析(用石油
醚 /乙酸乙酯 5∶ 1 洗脱)得化合物 4 (5 mg)和 5(6
mg)。
乙酸乙酯浸膏部分(约 600 g)经硅胶柱层析
(洗脱用氯仿 /甲醇 30∶ 1 ~ 10∶ 1 ~ 5∶ 1 ~ 1∶ 1)经 TLC
检测合并相似流份,得到 E1-E7 七个部分。E1 部分
经硅胶柱层析(用氯仿 /甲醇 15 ∶ 1 洗脱)结合溶剂
重结晶得到化合物 1(100 mg)、6(25 mg)及 7(30
mg)。E2 部分经硅胶柱层析(用氯仿 /甲醇 10∶ 1 洗
脱)结合 Sephadex LH-20 凝胶色谱(90%甲醇洗脱)
得化合物 8(8 mg)。E3 部分经硅胶柱层析(用氯
仿 /甲醇 10∶ 1 洗脱)结合 Sephadex LH-20 凝胶色谱
(90% 甲醇水溶液洗脱)得化合物 9(80 mg)、10
(5mg)、11(4 mg)及 12(6 mg)。E4 部分经硅胶柱
层析(用氯仿 /甲醇 8∶ 1 洗脱)结合 Sephadex LH-20
凝胶色谱(90%甲醇水溶液洗脱)得化合物 13(6
mg)。E6 部分经硅胶柱层析(用氯仿 /甲醇 8 ∶ 1 洗
脱)得化合物 14(10 mg)。E7 部分经硅胶柱层析
(用氯仿 /甲醇 /水 2 ∶ 1 ∶ 0. 05 洗脱)结合 Sephadex
LH-20 凝胶色谱(90%甲醇水溶液洗脱)得化合物
15(15 mg)。
正丁醇浸膏部分经 Diaion HP-20 树脂层析(洗
脱用甲醇 /水 0∶ 1 ~ 1∶ 1 ~ 1∶ 0 梯度洗脱) ,经 TLC检
测合并相似流份,得到 B1-B3 三个部分。B2 部分经
Sephadex LH-20 及 Toyopearl HW-40 凝胶层析(甲
醇 /水 1∶ 9 ~ 5∶ 5)得化合物 16(5 mg)及 17(7 mg)。
B3 部分同 B2 部分操作得 18(6 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色结晶(石油醚 /乙酸乙酯) ,1H
NMR(400 MHz,CDCl3)δ:7. 08(1H,s,H-12) ,5. 10
(1H,s,H-6β) ,2. 70(2H,m,H-9) ,2. 30(2H,m,H-
4,10) ,2. 03(3H,s,H-13) ,1. 89(2H,m,H-3) ,1. 79
(2H,m,H-1) ,1. 58 ~ 1. 29(2H,m,H-2) ,1. 27(3H,
s,H-15) ;13 C NMR + DEPT(100 MHz,CDCl3)δ:
176. 7(s,C-14) ,150. 8(s,C-8) ,138. 6(d,C-12) ,
120. 1(s,C-7) ,114. 7(s,C-11) ,81. 7(d,C-6) ,41. 5
(s,C-5) ,41. 3(d,C-4) ,37. 0(d,C-10) ,25. 3(t,C-
9) ,23. 2(t,C-3) ,20. 5(t,C-1) ,20. 1(q,C-15) ,18. 8
(t,C-2) ,8. 3(q,C-13)。以上波谱数据与文献[6]报
道一致,故鉴定化合物 1 为呋喃艾里莫芬-14β,6α-
内酯。
化合物 2 白色针状晶体,1H NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:5. 37,(1H,t,J = 2. 9,5. 2 Hz,H-6) ,3. 54
(1H,m,H-3) ,1. 02(3H,s,H-19) ,0. 93(3H,d,J
= 6. 6 Hz,H-21) ,0. 83(6H,d,H-28,29) ,0. 69
(3H,s,H-18)。该化合物与 β-谷甾醇对照品共薄层
检识,其 Rf 值一致,氢谱数据与文献
[7]报道一致,故
鉴定其为 β-谷甾醇。
化合物 3 白色针状晶体,1H NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:6. 24(1H,qd,J = 1. 6,7. 2 Hz,H-3) ,2. 05
(3H,d,J = 1. 6 Hz,H-4) ,1. 92(3H,t,J = 7. 2
Hz,H-5)。氢谱数据与文献[2]报道一致,故鉴定其
为惕格酸。
化合物 4 白色固体,1H NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:2. 36(2H,t,J = 7. 3 Hz,H-2) ,1. 63(2H,
m,H-3) ,1. 26(24H,brs,H-4 ~15) ,0. 87(3H,t,J =
6. 6 Hz,H-16) ;13 C NMR(100 MHz,CDCl3) :180. 0
(C-1) ,34. 0(C-2) ,31. 9(C-14) ,29. 7(C-6 ~ 11) ,
143Vol. 26 赵 媛等:棉毛橐吾根茎中化学成分研究
29. 6(C-12) ,29. 4(C-13) ,29. 2(C-5) ,29. 1(C-4) ,
24. 7(C-3) ,22. 7(C-15) ,14. 1(C-16)。以上波谱数
据与文献[8,9]报道一致,故鉴定化合物 4 为棕榈酸。
化合物 5 白色固体,1H NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:0. 87 (3H,t,J = 6. 4 Hz,-Me) ,1. 25
(30H,-(CH2)15-) ,1. 40(2H,m,-CH2-) ,2. 30(2H,
t,J = 7. 6 Hz,-CH2CO-) ,3. 66(3H,s,OMe)。氢谱
数据与文献[10]报道一致,故鉴定其为十九烷酸甲
酯。
化合物 6 白色晶体,1H NMR (400 MHz,Ace-
tone-d6)δ:5. 24(1H,d,J = 1. 4 Hz,H-6) ,4. 90
(1H,m,H-8) ,2. 24(2H,m) ,1. 90(1H,m) ,1. 87
(3H,t,J = 1. 8 Hz,H-13) ,1. 79(2H,m) ,1. 77(1H,
m) ,1. 49(4H,m) ,1. 28(3H,s,H-15) ;13C NMR(100
MHz,Acetone-d6)δ:175. 4(C-14) ,173. 1(C-12) ,
156. 6(C-7) ,124. 8(C-11) ,82. 7(C-6) ,78. 3(C-8) ,
45. 3(C-5) ,40. 7(C-4) ,35. 5(C-10) ,33. 2(C-9) ,
25. 2(C-3) ,21. 2(C-2) ,20. 0(C-15) ,19. 7(C-1) ,
9. 2(C-13)。以上波谱数据与文献[2]报道一致,故
鉴定该化合物为艾里莫芬-7(11)-烯-12,8α(14β,
6α)-二内酯。
化合物 7 白色晶体,1H NMR(400 MHz,Ace-
tone-d6)δ:5. 10(1H,s,H-6) ,3. 20(3H,s,OMe) ,
2. 69(1H,d,J = 3. 2,10. 9 Hz) ,2. 21 ~ 2. 17(1H,
m) ,1. 90(1H,m) ,1. 89(3H,t,J = 2. 0 Hz,H-13) ,
1. 76(1H,m) ,1. 66(1H,m) ,1. 47 ~ 1. 42(4H,m) ,
1. 42(1H,s) ,1. 25(3H,s,H-15) ;13 C NMR(100
MHz,Acetone-d6)δ:175. 4(C-14) ,170. 7(C-12) ,
151. 7(C-7) ,129. 5(C-11) ,106. 5(C-8) ,83. 0(C-
6) ,50. 5(OMe) ,45. 3(C-5) ,40. 8(C-4) ,35. 7(C-
9) ,35. 5(C-10) ,24. 8(C-3) ,21. 3(C-2) ,20. 0(C-
15) ,19. 9(C-1) ,9. 0(C-13)。以上波谱数据与文
献[2]报道基本一致,故鉴定化合物 7 为 8β-甲氧基
艾里莫芬-7(11)-烯-12,8α(14β,6α)-二内酯。
化合物 8 1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ:4. 21
(1H,dd,J = 11. 6,6. 0 Hz,H-1a) ,4. 14(1H,dd,J
= 11. 6,6. 0 Hz,H-1b) ,3. 94(1H,m,H-2) ,3. 70
(1H,dd,J = 11. 4,3. 6 Hz,H-3a) ,3. 60(1H,dd,J
= 11. 4,5. 6 Hz,H-3b) ,2. 35(2H,t,J = 7. 5 Hz,H-
2) ,1. 62(2H,m,H-3) ,1. 28(24H,s,4-15) ,0. 87
(3H,t,J = 6. 7 Hz,H-16) ;13 C NMR + DEPT(100
MHz,CDCl3)δ:174. 4(s,C-1) ,70. 3(d,C-2) ,65. 2
(t,C-1) ,63. 3(t,C-3) ,34. 2(t,C-2) ,31. 9(t,C-
14) ,29. 7(t,C-9-13) ,29. 6(t,C-8) ,29. 5(t,C-
7) ,29. 4(t,C-6) ,29. 3(t,C-5) ,29. 1(t,C-4) ,
25. 0(t,C-3) ,22. 7(t,C-15) ,14. 1(q,C-16)。参
考文献[11-13],鉴定化合物 8 为 1-O-十六烷酰基甘油
酯,并对其数据进行归属。
化合物 9 1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5. 09
(1H,d,J = 1. 8 Hz,H-6) ,2. 31 ~ 2. 23(3H,m) ,
1. 97(3H,d,J = 1. 8 Hz,H-13) ,1. 72(1H,m) ,1. 48
(2H,m) ,1. 29(3H,s,H-15) ;13 C NMR + DEPT(100
MHz,CDCl3)δ:175. 1(s,C-14) ,171. 1(s,C-12) ,
152. 9(s,C-7) ,127. 6(s,C-11) ,103. 2(s,C-8) ,82. 4
(d,C-6) ,44. 6(s,C-5) ,40. 7(d,C-4) ,36. 5(t,C-
9) ,35. 0(d,C-10) ,24. 2(t,C-3) ,20. 9(t,C-2) ,20. 2
(q,C-15) ,19. 2(t,C-1) ,9. 0(q,C-13)。以上波谱
数据与文献[2]报道一致,故鉴定化合物 9 为 8β-羟
基-艾里莫芬-7(11)-烯-12,8α(14β,6α)-二内酯。
化合物 10 白色粉末,1H NMR(400 MHz,Ace-
tone-d6)δ:8. 91(H,s,OH) ,7. 63(1H,d,J = 16. 0
Hz,H-7) ,7. 57(2H,d,J = 8. 8 Hz,H-2,6) ,6. 93
(2H,d,J = 8. 8 Hz,H-3,5) ,6. 38(1H,d,J = 16. 0
Hz,H-8) ,3. 75(3H,s,H-10) ;13 C NMR(100 MHz,
Acetone-d6)δ:167. 7(C-9) ,160. 4(C-4) ,145. 2(C-
7) ,130. 8(C-2,6) ,126. 8(C-1) ,116. 5(C-3,5) ,
115. 1(C-8) ,51. 4(OMe)。以上波谱数据与文献[14]
报道一致,故鉴定化合物 10 为对羟基桂皮酸甲酯。
化合物 11 1H NMR(400 MHz,Acetone-d6)δ:
9. 60(1H,brs,OH) ,7. 88(2H,d,J = 8. 7 Hz,H-2,
6) ,6. 91(2H,d,J = 8. 7 Hz,H-3,5) ,2. 49(3H,s,
H-8) ;13 C NMR(100 MHz,Acetone-d6)δ:196. 1(C-
7) ,162. 5(C-1) ,131. 4(C-2,6) ,130. 3(C-4) ,115. 8
(C-3,5) ,26. 2(C-8)。以上波谱数据与文献[3]报道
一致,故鉴定化合物 11 为对羟基苯乙酮。
化合物 12 1H NMR(400 MHz,Acetone-d6)δ:
9. 44(1H,brs,OH) ,7. 86(1H,d,J = 9. 4 Hz,H-
4) ,7. 51(1H,d,J = 8. 4 Hz,H-5) ,6. 84(1H,dd,J
= 2. 4,8. 4 Hz,H-6) ,6. 75(1H,d,J = 2. 4 Hz,H-
8) ,6. 16(1H,d,J = 9. 4 Hz,H-3) ;13 C NMR(100
MHz,Acetone-d6)δ:161. 8(C-2) ,160. 9(C-7) ,156. 8
(C-9) ,144. 6(C-4) ,130. 3(C-5) ,113. 6(C-3) ,
112. 8(C-10) ,112. 7(C-6) ,103. 1(C-8)。以上波谱
数据与文献[3]报道一致,故鉴定化合物 12 为伞形花
内酯。
化合物 13 1H NMR(400 MHz,Acetone-d6)δ:
243 天然产物研究与开发 Vol. 26
8. 51(1H,d,J = 2. 4 Hz,H-2) ,7. 86(1H,dd,J =
2. 4,8. 4 Hz,H-6) ,6. 73(1H,d,J = 8. 4 Hz,H-5) ,
2. 46(3H,s,H-8) ;13 C NMR(100 MHz,Acetone-d6)
δ:196. 1(C-7) ,148. 4(C-4) ,146. 3(C-3) ,131. 4(C-
1) ,124. 1(C-5) ,117. 5(C-6) ,116. 3(C-2) ,28. 7(C-
8)。以上波谱数据与文献[15,16]报道一致,故鉴定化
合物 13 为 3,4-二羟基苯乙酮。
化合物 14 灰白色粉末,1H NMR(400 MHz,
MeOD)δ:5. 37(1H,brs,H-6) ,5. 19(1H,d,J = 7. 7
Hz,Glu2-H-1) ,4. 62(1H,dd,J = 2. 2,11. 6 Hz,Glu-
H-6a) ,4. 46(1H,dd,J = 5. 2,11. 8 Hz,Glu-H-6b) ,
4. 33(2H,m) ,4. 11(1H,t,J = 8. 0 Hz) ,4. 01(2H,
m) ,1. 00(3H,d,J = 6. 4 Hz,H-21) ,0. 95(3H,s,
H-19) ,0. 88(6H,d,J = 7. 2 Hz,H-28,29) ,0. 67
(3H,s,H-18) ;13 C NMR + DEPT(100 MHz,CD3OD)
δ:aglycone:140. 5(s,C-5) ,122. 3(d,C-6) ,78. 5(d,
C-3) ,56. 7(d,C-14) ,56. 1(d,C-17) ,50. 2(d,C-
9) ,46. 1(d,C-24) ,42. 6(s,C-13) ,40. 3(t,C-16) ,
39. 4(t,C-4) ,37. 6(t,C-1) ,37. 0(s,C-10) ,36. 3(d,
C-20) ,34. 8(t,C-22) ,32. 2(t,C-7) ,32. 1(d,C-8) ,
30. 3(t,C-2) ,29. 5(d,C-25) ,28. 2(t,C-12) ,26. 4
(t,C-23) ,24. 5(t,C-15) ,23. 4(t,C-28) ,21. 3(t,C-
11) ,20. 2(q,C-26) ,19. 5(q,C-27) ,19. 2(q,C-19) ,
19. 0(q,C-21) ,12. 2(q,C-29) ,12. 0(q,C-18) ;Glu:
102. 6(d,C-1) ,78. 7(d,C-3) ,78. 1(d,C-5) ,75. 4
(d,C-2) ,71. 7(d,C-4) ,62. 9(t,C-6)。以上波谱
数据与文献[17]报道基本一致,将其与胡萝卜苷共薄
层,Rf 值一致,故鉴定化合物 14 为胡萝卜苷。
化合物 15 淡黄色粉末,1H NMR(400 MHz,
D2O)δ:7. 55(2H,d,J = 16. 0 Hz,H-7,7) ,7. 12
(1H,d,J = 1. 5 Hz,H-2) ,7. 09(1H,d,J = 1. 5
Hz,H-2) ,7. 05(1H,dd,J = 8. 2,1. 5 Hz,H-6) ,
7. 02(1H,dd,J = 8. 2,1. 5 Hz,H-6) ,6. 85(1H,d,
J = 8. 2 Hz,H-5) ,6. 84(1H,d,J = 8. 2 Hz,H-
5) ,6. 38(1H,d,J = 16. 0,H-8) ,6. 30(1H,d,J
= 16. 0 Hz,H-8) ,5. 28(1H,td,J = 10,3. 8 Hz,H-
5) ,4. 25(1H,dt,J = 5. 8,3. 2 Hz,H-3) ,3. 83(1H,
dd,J = 9. 7,3. 5 Hz,H-4) ,2. 53(2H,td,J = 13. 3,
3. 8,15. 8 Hz,H-2a) ,2. 25(1H,dd,J = 3. 2,15. 6
Hz,H-2b) ,1. 93(2H,m,H-6)。以上波谱数据与文
献[18]基本报道一致,将其与 1,5-二咖啡酰奎宁酸标
准品共薄层,其 Rf 值一致,故鉴定化合物 15 为 1,5-
二咖啡酰奎宁酸。
化合物 16 淡黄色粉末,1H NMR(400 MHz,
Acetone-d6)δ:7. 61(1H,d,J = 16. 0 Hz,H-7) ,7. 55
(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-2,6) ,6. 90(2H,d,J = 8. 4
Hz,H-3,5) ,6. 34(1H,d,J = 16. 0 Hz,H-8) ;13 C
NMR(100 MHz,Acetone-d6)δ:165. 1(C-9) ,160. 0
(C-4) ,144. 5(C-7) ,130. 3(C-2,6) ,126. 8(C-1) ,
118. 0(C-3,5) ,116. 4(C-8)。以上波谱数据与文
献[19]报道一致,故鉴定化合物 16 为对羟基桂皮酸。
化合物 17 1H NMR(400 MHz,Acetone-d6)δ:
7. 15(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-2) ,7. 04(1H,dd,J =
2. 0,8. 0 Hz,H-6) ,6. 86(1H,d,J = 8. 0 Hz,H-5) ,
7. 52(1H,d,J = 16. 0 Hz,H-7) ,6. 25(1H,d,J =
16. 0 Hz,H-8) ;13 C NMR(100 MHz,Acetone-d6)δ:
167. 9(C-9) ,148. 5(C-4) ,146. 2(C-3) ,145. 7(C-
7) ,127. 6(C-1) ,122. 3(C-6) ,116. 2(C-5) ,115. 7
(C-2) ,115. 1(C-8)。以上波谱数据与文献[20]报道
一致,故鉴定化合物 17 为咖啡酸。
化合物 18 黄色粉末,硅胶薄层色谱上 UV365
nm 处显强蓝色荧光。1H NMR(400 MHz,Acetone-
d6)δ:7. 77(1H,d,J = 9. 2 Hz,H-4) ,6. 14(1H,d,J
= 9. 2 Hz,H-3) ,7. 04(1H,s,H-5) ,6. 78(1H,s,H-
8) ;13C NMR(100 MHz,Acetone-d6)δ:161. 2(C-2) ,
150. 5(C-9) ,150. 1(C-7) ,144. 4(C-6) ,143. 3(C-
4) ,113. 2(C-5) ,113. 0(C-3) ,112. 3(C-10) ,103. 5
(C-8)。以上波谱数据与文献[21]报道一致,故鉴定
化合物 18 为七叶内酯(6,7-二羟基香豆素)。
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