全 文 ：苦荬菜生物活性成分的提取与鉴定研究
许　梅　　王西奎　　刘长欣　　国伟林　　伍昌年
(山东建材工业学院应用化学系 , 济南　 250022)
摘　要　用 70%的乙醇水溶液加热回流提取 ,乙酸乙酯、正
丁醇萃取分离 ,聚酰胺柱层析和乙醇重结晶净化得到两种黄
酮化合物结晶 ,经化学性质和波谱特征分析鉴定其化学结构
分别为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖甙和洋芹素 -7-O-β-D-葡萄
糖甙。
关键词　苦荬菜 ;生物活性 ;提取 ;结构鉴定
中图法分类号　 O629. 12　 O629. 9
苦荬菜 ( Ixeris chinesis ( thunb) nakai )为菊科
败酱属植物 ,俗称苦菜 ,已有长期药用历史 ,李时珍
《本草纲目》载 ,苦荬可解痉镇痛、清热解毒 ,久服可
轻身健体、耐饥耐寒。现代医疗实践证明苦荬菜有解
痉、清热解毒、抑制和治疗艾氏腹水癌等功能 [ 1]。苦
荬菜另一特有的功效是对动物尼古丁 (烟碱 )或卷烟
焦油
收稿日期: 1998-03-04
第一作者:女 , 1969年生 ,硕士
中毒具有十分独特的解毒功效 ,但一直未引起学术
界应有的重视。尽管对与苦荬菜同属的其他植物如
裂叶巨荬菜等的化学成分已有较多的研究 [2, 3 ] ,但有
关苦荬菜化学成分的研究甚少。 本文利用现代化学
分离分析手段 ,自苦荬菜干燥全草中提取、分离出两
种黄酮成分 ,经化学性质和波谱分析鉴定其化学结
构分别为木犀草素-7-O-β -D-葡萄糖甙和洋芹素 -7-
O-β -D-葡萄糖甙。
1　实验方法
1. 1　 仪器与材料
UV-3000型双波长双光束紫外分光光度计 (日
本岛津公司 ) ; Fimigan-Ma t 212型色谱 /质谱联用
仪 (美国 Fimigan公司 ) ; FX-90Q型核磁共振波谱
仪 (日本电子公司 )。实验用聚酰胺 ( 30～ 60目 ) ,购
自上海警备区后勤综合厂 ;昆明种小白鼠 ( 18～
22g ) ,购自山东医科大学实验动物中心。
1. 2　 提取与分离
称取 200g苦荬菜干燥全草 ,碾碎 ,置三颈烧瓶
中 ,加入 φ= 70% 的乙醇溶液 ,回流提取 2h,过滤。
滤液浓缩至无醇 ,冷却后分别以石油醚洗涤 ,以去除
叶绿素、蜡、烃和脂类物质等杂质 ,然后分别用乙酸
乙酯、正丁醇提取 ,提取液分别浓缩 ,除去溶剂后得
两种黄酮化合物浸膏。
取上述黄酮化合物浸膏适量 ,分别加于聚酰胺
( 30～ 60目 )层析柱 ,以不同比例的水 -乙醇溶液洗
脱净化。洗脱液经浓缩、乙醇重结晶后分别得黄色结
晶 1(正丁醇提取物 )和淡黄色结晶 2(乙酸乙酯提取
物 )。
1. 3　结构鉴定
首先将结晶 1, 2分别进行盐酸 -镁粉实验、三氯
化铝及三氯化铁颜色实验 ,然后再分别进行
UV ,
1
HNM R,
13
CNMR和 M S分析 ,确定其化学结
构。
2　结果与讨论
结晶 1和结晶 2与 HCl-M g粉、 AlCl3和 FeCl3
均呈阳性反应。 两晶体的紫外吸收数据和核磁共振
光谱数据分别列于表 1和表 2,图 1为两晶体的质
谱图。
表 1　晶体 1, 2的紫外光谱数据　　　 nm
溶　剂 结晶 1 结晶 2
MeO H
M eO H+ AlCl3
MeO H+ AlCl3 / HCl
MeO H+ NaO Ac
MeOH+ NaO Ac /H3BO3
350, 270
420, 275
390, 270
410, 272
380, 270
350, 260
410, 275
350, 272
410, 272
385, 268
　　从以上数据可以看出 ,晶体 1 UV吸收为 268,
350nm ,示为黄酮类化合物 ,加入 AlCl3 / HCl: 270,
390nm ,带 I较样品+ 甲醇红移 40nm,示有 5-OH取
代 ,而无 3-OH, 6-OH取代 ,样品+ M eOH+ AlCl3:
第 12卷第 4期
1998年 12月
山　东　建　材　学　院　学　报
JOURN AL O F SHANDON G IN STITU TE OF BUILDIN G M ATERIALS
5 /30
第 304～ 305页
DOI : 10. 13349 /j . cnki . jdxbn. 1998. 04. 005
275, 420nm ,带 I较样品+ 甲醇红移 70nm ,较样品
+ M eOH+ AlCl3 /HCl红移 40nm,示只有 B环上有
表 2　结晶 1, 2的 1HNMR和 13CNM R数据W
碳　位 结晶 1 结晶 2　 1HNM R 13　 CNM R 　1HNMR 13　 CNM R
3
6
8
2’
5’
6’
3’
4’
5
1”
6”
6. 76( 1H, s )
6. 45( 1H,d )
6. 88( 1H,d )
7. 92( 1H,d )
6. 98( 1H,d )
7. 41( 1H,d )
9. 69( 1H, t )
9. 75( 1H, t )
12. 98( 1H, s )
5. 09( 1H,d )
1. 37( 2H, s )
102. 5
99. 5
94. 5
113. 2
115. 6
118. 9
145. 3
150. 2
160. 7
99. 5
60. 4
6. 84( 1H, s)
6. 40( 1H, s)
6. 82( 1H,d )
7. 93( 1H,d )
6. 95( 1H,d )
7. 94( 1H,d )
9. 9～ 9. 6
9. 9～ 9. 6
12. 99( 1H, s)
5. 05( 1H,d )
1. 24( 2H, s)
103. 1
99. 4
94. 8
128. 5
115. 7
128. 6
116. 0
161. 2
161. 1
99. 7
60. 2
a—结晶 1　　 b—结晶 2
图 1　结晶 1, 2的质谱图
邻二酚羟基存在 ,而 A环上则无邻二酚羟基。 样品
+ MeOH+ NaO Ac / H3BO3: 268, 380nm ,带 I较样品
+ 甲醇红移 30nm ,而带 II无红移 ,也说明了 B环上
有邻二酚羟基的取代。 样品+ M eOH+ NaO Ac:
270, 410nm,带 I较样品+ 甲醇红移 60nm ,示有 4
位 -OH存在 ,而 7-OH被取代。 1HNMR( 90M Hz,
DM SO-d6 )W: 12. 95× 10- 6为 5位 -OH上的 H, 9. 9
× 10- 6～ 9. 6× 10- 6为 3 , 4 位 -OH上的 H,均为单
峰 , 6. 44× 10- 6～ 7. 92× 10- 6之间的峰有单有双 ,均
为环上 H的峰 ,但无 7位上 H的峰 ,说明 7位上的
羟基被取代 ,而 5. 09× 10- 6左右的双峰为 β -D-葡萄
糖上 1 位上的 H,而 1. 37× 10- 6左右的单峰为 β-
D-葡萄糖上的 - CH2- 上 H的峰。以上数据表明该
化合物为木犀草素 -7-O-β -D-葡萄糖甙。13 CNM R结
合 MS( m /z: 286为甙元碎片 , 258为甙元减 CO)分
析 ,并与文献 [4 ]对照可以确立以上鉴定 ,其化学结
构式如图 2。
OOH
HO
OH
CH2O H
O
OH
O
O
OH
O H
图 2　木犀草素 -7-O-β-D-葡萄糖甙结构式
结晶 2 UV吸收为 268, 340nm ,示为黄酮类化
合物 ,加入 MeOH+ AlCl3: 270, 349, 383nm,加入
MeOH+ NaOAc: 270, 390nm ,表明 B环上无邻二酚
羟基存在。1 HNMR ( 90M Hz, DM SO— d6 )W: 7. 94
( 2H,d , C2 - H, C6 - H) , 6. 95( 2H, s , C3 , 5 - H)示 B
环为 C4 - OH取代 ; 6. 90( 1H, s , C3- H) , 6. 82( 1H,
d , C8 - H) 6. 40( 1H, d , C6 - H)表明 A环有 5, 7位
取代。 M S m /z: 270(甙元碎片 ) , 242(甙元减 CO) ,
结合 13 CNM R数据 ,并与文献 [4]对照 ,可确定该化
合物为洋芹素 -7-O-β -D-葡萄糖甙 ,其结构式见图 3。
OOH
HO
OH
CH2O H
O
OH
O
O
O H
图 3　洋芹素 -7-O-β-D-葡萄糖甙结构式
资料表明 ,上述两种黄酮化合物对平滑肌具有
较明显的解痉作用 ,并对呼吸系统和心血管系统有
较好疗效 [5 ]。
致谢: 本实验 NM R由兵器工业部五三研究所
代为测定 , M S由山东省科学院分析测试中心测定 ,
在此一并表示感谢。
(下转第 308页 )
305第 4期 许　梅 ,等:苦荬菜生物活性成分的提取与鉴定研究
Ln
O
O N
O
O
H H
HO
CH3O
CH
O C
O
N NO
3
参 考 文 献
1　毕思玮 ,高恩庆 ,田君濂 . N - 亚水杨基氨基酸 3d 金属配
合物的合成 ,表征和抑菌活性 .应用化学 , 1995, 12( 6): 13
2　中本一雄 . 无机和配位化合物的红外和拉曼光谱 . 黄德
如 ,汪仁庆译 . 北京: 化学工业出版社 , 1986: 10
3　藏　焰 ,王德粉 ,王国雄 . 大环 Schiff碱希土配合物的合
成及表征 . 无机化学学报 , 1987, 3( 1): 66
4　陈礼勤 ,徐济德 , 倪诗圣 . 5, 12 二苯基 7, 14 二苯基
1, 4, 8, 11 四氮杂环十四烷 N , N″二乙酸及其镧系配
合物的合成和表征 .高等学校化学学报 , 1991, 12( 4): 445
Synthesis and Characterization of
(Ⅲ ) , Pr(Ⅲ ) Complexes of Schiff Base
From o-Vanillin and Anthranilic Acid
Fan Yuhua , Bi Caifeng , Shi Qiang
( Depa rtm ent o f Applied Chemistry , SIBM , Jinan 250022)
Abstract　 Two new so lid complexes of lanthano id ni-
trates w ith Schiff ba se ( H2L ) deriv ed from o-vanillin and an-
th ranilic acid a re synthesized and characte rized by elemental
analy sis, DTA-TG, IR, UV , and molar conductance ana ly sis.
The compositions of the complexes a re confirmed to be〔Ln
( HL ) ( NO3 ) ( H2O)〕NO3 ( Ln= Y, Pr ) . The po ssible struc-
tures and some proper ties of the complexes a re studied.
Key words　 la nthanoid nitra te; Schiff base; complex
(上接第 305页 )
参 考 文 献
1　冯玉书 .中草药通讯 , 1979, ( 3): 31
2　刘雪君 . 中草药 , 1992, 23( 10): 534
3　中国科学院上海药物研究所 .黄酮体化合物鉴定手册 .北
京:科学出版社 , 1981
4　国家医药管理局中草药情报中心站 .植物药有效成分手
册 .北京 :人民卫生出版 社 , 1986
Study on the Extraction and
Characterization of Biological
Active Compounds in Ixeris
Chinesis ( Thunb ) Nakai
Xu Mei , Wang Xikui , Liu Changxin ,
Guo Weilin , WuChangnian
( Depar tment o f Applied Chemistr y ,
SIBM , Jinan　 250022)
Abstract　 The biolog ical ac tiv e compounds in Ix eris
chinesis (thunb) nakai w ere firstly ex t racted by using alco-
ho l and iso la ted with ace ta te eth yl ester and 1-butano l ex-
traction. The chemical structure o f the compounds w ere
char acterized to be tuteo lin-7-O-β-D-g lycosides and api-
genin-7-O-β -D-glyco sides with UV , MS and NM R etc.
Key words　 I x eris chinesis ( thunb ) nakai; bio lo gical
ac tiv e compounds; ex tra ct; charac terization
308 山　东　建　材　学　院　学　报 第 13卷