全 文 ：第 5卷 第 8期
2009年 8月
亚 太 传 统 医 药
Asia-Pacific T raditiona l Medicine
Vol.5 No.8
Aug.2009
收稿日期:2009-04-10
作者简介:蔡莉(1971-), 女 ,甘肃金昌人 ,金昌市妇幼保健医院主管药师 , 研究方向为中药化学。
河南鼠尾草脂溶性成分研究
蔡　莉1 ,高　燕2 ,魏玉辉3 ,张　华3
(1.金昌市妇幼保健医院 ,甘肃 金昌 737100;2.金川公司职工医院 药剂科 ,
甘肃 金昌 737100;3.兰州大学第一医院 药剂科 ,甘肃 兰州 730000)
摘　要:目的:研究河南鼠尾草根及根茎的脂溶性化学成分。方法:采用氯仿超声提取丹参药材中的脂溶性成分。
采用硅胶柱层析以及结晶 、重结晶等方法进行分离纯化 ,并利用现代波谱技术及化合物理化性质进行结构鉴定。
结果:从氯仿提取物中分离得到 5 个化合物 , 分别为:弥罗汉酚(Ⅰ)、丹参酮 Ⅱ A(Ⅱ)、隐丹参酮(Ⅲ)、丹参酮 Ⅰ
(Ⅳ)、次甲基丹参酮(Ⅴ)。结论:弥罗汉酚 、丹参酮Ⅰ和次甲基丹参酮首次从该植物中分离得到。
关键词:河南鼠尾草;化学成分;弥罗汉酚
中图分类号:R284　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1673-2197(2009)08-0039-02
　　河南鼠尾草(Salviae Hunania L .H .Bailey)又名血丹
参 ,主要分布于湖北 、河南两省 ,是一种民间常用草药 ,地方
上以丹参入药 ,药用干燥根及根茎 ,具有活血调经 、祛瘀止
痛之功效[ 1-2] 。蔡亚玲等[ 3] 从河南鼠尾草的丙酮提取物中
分离得到丹参酮 ⅡA 、隐丹参酮和谷甾醇 3 个化合物 。为
充分利用我国丰富的资源 ,进一步研究河南鼠尾草以丹参
用药的合理性 ,本文对河南鼠尾草的脂溶性部位化学成分
进行了研究 ,从中分离得到了 5 个化合物:弥罗汉酚(Ⅰ)、
丹参酮ⅡA(Ⅱ)、隐丹参酮(Ⅲ)、丹参酮 Ⅰ(Ⅳ)和次甲基丹
参酮(Ⅴ)。
1　仪器和材料
VG ZAB-HS 质谱仪 ,Bruker-ACF300/500 型核磁共
振仪 ,XT-4显微熔点测定仪(温度计未校正),柱层析硅胶 、
薄层层析硅胶(青岛海洋化工厂),浓硫酸乙醇溶液 ,其它化
学试剂均为分析纯。
河南鼠尾草 2006年 8月采于河南信阳 ,经兰州大学药
用植物教研室马志刚教授鉴定为唇形科植物河南鼠尾草 。
2　提取分离
河南鼠尾草干燥根及根茎切片 1 kg ,先用少量乙醇浸
润 30 min ,后加 2 000 mL氯仿冷浸 12h ,再用超声提取 30
min ,过滤 ,共提取 3次 ,滤渣保存待用 ,所得 3次滤液合并 ,
浓缩回收氯仿。浓缩液用硅胶拌样 ,干燥 ,称重得 25 g样
品。样品经硅胶柱进行色谱分离 ,以石油醚—氯仿(10∶1
～ 1∶1)进行梯度洗脱 , T LC监测 ,相同部分进行合并 ,得到
4个部分 A ,B ,C ,D。将 A 部分拌样进行硅胶柱层析 ,石油
醚 —氯仿(20∶1～ 10∶1)进行梯度洗脱 , fr5～ fr10用氯仿进
行重结晶得到黄色胶状物(化合物 I , 19 mg)。B部分拌样进
行硅胶柱层析 ,以正己烷—氯仿(8∶1 ～ 1∶1)进行梯度洗
脱 ,fr2 ～ fr6为棕色固体 ,经过乙醇多次重结晶 ,得到橘红色
针状结晶(化合物 II , 110 mg);fr10-fr15为褐色固体 ,以乙醇
多次重结晶得到褐色粒状结晶(化合物Ⅲ , 36 mg)。C部分
拌样进行硅胶柱层析 ,以正己烷—氯仿(15∶1 ～ 5∶1)进行
梯度洗脱 , fr4-fr7为红色固体 ,以乙醇进行重结晶 ,得到橙红
色针状结晶(化合物Ⅳ, 21 mg)。D部分拌样进行硅胶柱层
析 ,以石油醚—氯仿(20∶1 ～ 7∶1)进行梯度洗脱 , fr7-fr13
为褐色固体 ,乙醇进行重结晶 ,得到褐色针状结晶(化合物
Ⅴ,49 mg)。
3　鉴定
化合物 I:黄色胶状物(氯仿), EI-MS m/ z:286 , 271 ,
201 , 175 , 159 , 69 。1H NMR(COCl3):0.89(3H , s , H-18),
0.93(3H , s ,H-19), 1.15(3H , s ,H-20), 1.22(3H , d , J=
7Hz ,H-16), 1.29(3H , d , J =7.0Hz , H-17), 2.77(1H ,
ddd ,J=17.0 , 10.5 , 7.0Hz ,H-7a),2.81(1H , ddd , J=2.0 ,
6.5 , 17.0Hz , H-7b), 3.11(1H , sept , J = 7.0Hz ,H-15),
6.62(1H , s , H-11), 6.81(1H , s , H-14);13C NMR
(COCl3):19.12(c-2), 21.46(c-19), 22.50 (c-16), 22.67(c-
17), 24.60(c-20), 26.47(c-15), 29.60(c-7), 33.17(c-18),
33.23(c-4), 37.27(c-10), 38.65 (c- 1), .57(c-3), 50.23(c-
5), 110.86(c-11), 126.47(c-14), 126.27(c-8), 131.69(c-13),
148.16(c-9), 150.95(c-12)。以上波谱数据与文献[ 4 ,5]报道
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的弥罗汉酚基本一致 ,由此推断化合物Ⅰ为弥罗汉酚。
化合物Ⅱ:橘红色针状结晶(乙醇),mp.201-203℃,
遇浓硫酸显绿色。 EI-MS m/z:294 , 279 , 261 , 251 。 1H
NMR(COCL3):1.44(4H , m , H-1/2), 1.36(2H , m , H-3),
2.13(1H , s ,H-5), 5.80 (1H , dd , J=8.0 ,H-6), 5.90(1H ,
d ,J=8.0Hz ,H-7),2.15(1H ,m ,H-9), 7.46(1H , s ,H-15),
1.94(3H , s , C17-Me), 1.11(6H , s , C4-2M e)。13 C NMR
(COCl3):27.01(C-1), 20.42(C-2),38.18(C-3), 9.10(C-
4), 43.12(C-5), 133.63(C-6), 128.00(C-7),155.10(C-8),
21.60(C-9), 145.93(C-10), 187.01 (C-11), 181.42 (C-
12), 132.09(C-13), 162.33 (C-14), 142.94(C-15), 118.96
(C-16),2.91(C-17), 25.21(C-18), 25.20(C-19)。以上波
谱数据与文献[ 3]报道的丹参酮 ⅡA 基本一致 ,由此推断化
合物 Ⅱ为丹参酮 ⅡA 。
化合物Ⅲ:橙色针状结晶(乙醇),mp.183-185℃,遇
浓硫酸显棕红色。EI-MS m/z(%):290 ,268 , 281 , 263。1H-
NMR(COCl3):1.44(4H ,m ,H-1/2), 1.36(2H ,m ,H-3), 2.
13(1H , s ,H-5), 5.80 (1H , dd , J=8.0 ,H-6), 5.90(1H , d ,
J=8.0Hz ,H-7), 2.15(1H , m , H-9), 4.16(2H , d , H-15),
2.70(1H ,m ,H-16),1.16(3H , s ,C17-Me),1.11(6H , s ,C4-
2Me);13C NMR(COCl3):27.72 (C-1), 20.41 (C-2), 38.
19(C-3), 29.13(C-4), 43.80 (C-5), 133.64(C-6), 128.
01(C-7), 151.61(C-8), 24.81(C-9), 143.90 (C-10), 186.
98(C-11), 187.00(C-12), 111.87(C-13), 167.49 (C-14),
65.22(C-15), 33.58 (C-16), 13.50 (C-17),25.20 (C-18),
25.19(C-19)。以上波谱数据与文献[ 3] 报道的隐丹参酮
基本一致 ,由此推断化合物Ⅲ为隐丹参酮 。
化合物Ⅳ:红褐色针晶(乙醇),mp.238 -239℃,遇浓
硫酸显棕红色。 EI-MS m/z(%):276 , 248 , 233 , 205 ,
190 。1H-NM R(COCl3):9.03(1H ,m , H-1), 7.42(1H , brs ,
H-2), 7.24(1H ,m ,H-3), 8.04(1H , d , J=8.4Hz , H-6),
7.63(1H , d , J =8.4Hz , H-7), 7.03(1H , s , H-15), 1.94
(3H , s , C17-Me), 2.65(3H , s , C4-Me);13C NMR
(COCl3):118.22 (C-1), 134.71(C-2), 127.40 (C-3), 137.
64(C-4), 130.97(C-5), 130.40(C-6), 124.98 (C-7), 137.
14(C-8),130.33(C-9), 132.43(C-10),187.00(C-11), 181.
40(C-12), 131.87 (C-13), 161.09(C-14), 139.27 (C-15),
111.20(C-16), 2.84(C-17), 19.20 (C-18)。以上波谱数据
与文献[ 6]报道的隐丹参酮基本一致 ,由此推断化合物 Ⅳ为
丹参酮 Ⅰ 。
化合物Ⅴ:红褐色细小针晶(乙醇),mp 185 ℃,EI-MS
m/ z(%):264 ,236 , 208 , 204。1H-NMR(COCl3):2.55(2H ,
t ,H-1), 1.66(2H , m , H-2), 1.96(2H , t ,H-3), 7.59(1H ,
d , J=8.4 , H-6), 7.44(1H , d , J=8.4 , H-7), 7.31(1H , s ,
H-15), 6.74(1H , s , H-16), 5.12(1H , brs , H-17), 5.16
(1H , brs ,H-17);13 C NMR(COCl3):24.89 (C-1), 32.14
(C-2), 42.51(C-3), 150.54 (C-4), 135.18(C-5), 132.63
(C-6), 124.66(C-7), 137.00(C-8), 138.22 (C-9), 134.87
(C-10), 187.10(C-11), 181.41(C-12), 130.53 (C-13),
162.41(C-14), 139.95(C-15), 102.49(C-16), 103.51(C-
17)。以上波谱数据与文献[ 6]报道的为次甲基丹参酮基本
一致 ,由此推断化合物 Ⅴ为次甲基丹参酮。
参考文献:
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产物与开发 , 1999 , 12(6):27-32. (责任编辑:胡　静)
Chemical Constituents of Lipophilic Constituents
from Salviae Honania L.H.Bailey
Cai Li
1 , Gao Yan2 , Wei Yuhui3 , Zhang hua3
(1.Jinchang Maternal and Chi ld Health Care Hospital , Jinchang 737000 , Gansu ,China;
2.Department of Pharmacy , Hospital of Jinchuan G roup LTD , Jinchang , 737100 , Gansu ,China;
3.Department of Pharmacy , the First Hospital of Lanzhou University , Lanzhou 730000 , Gansu , China)
Abstract:Objective:To study the lipophilic chemical costituents from radix salviae honania.Methods:Lipophilic constituents
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亚 太 传 统 医 药
Asia-Pacific T raditiona l Medicine
Vol.5 No.8
Aug.2009
收稿日期:2009-04-10
作者简介:武美兰(1982-), 女 , 河北石家庄人 , 广东药学院硕士研究生 , 主要从事天然产物的活性成分研究工作;张德志
(1954-), 男 ,山东人 , 广东药学院教授 , 研究方向为天然产物抗肿瘤药物。
were extracted by ult rasonic wave w ith chloroform f rom radix salviae honania.Compounds were isolated by various column
chromatographies w ith silica gel and purified w ith different solvent.Their structures were identified by spect ral analysis
(MS , 1H NMR , 13C NMR)and chemical evidences.Results:Five compounds were iso la ted from this plant , including fer rugi-
no l(Ⅰ), tanshinoneⅡA(Ⅱ), cryptotanshine(Ⅲ), tanshinone Ⅰ(Ⅳ), methy lenetanshinquinone(Ⅴ).Conclusion:Ferrug inol ,
tanshinone I and me thy lenetanshinquinone are obtained from this plant for the first time.
Key words:Salvia honania;Chemical constituent;Fer rugino l
三裂蟛蜞菊花的化学成分研究
武美兰 ,张德志 ,徐庆军 ,谢蓉蓉 ,李前琼
(广东药学院 ,广东 广州 510006)
摘　要:目的:研究三裂蟛蜞菊花化学成分。方法:利用硅胶柱层析 , 通过理化性质和波谱学数据鉴定化合物的结
构。结果:分离并鉴定了 5 个化合物:Grandiflo renic acid(4α-kaur -9(11), 16-dien-19-oic acid , Ⅰ), 6-异丁酰基-三
叶拉色芹内酯(trilo bo lide-6-O-isobuty rate , Ⅱ), 1β-Acetoxy -4α, 9α-dihydroxy-6β-isobutyr ox y-pro statolide(Ⅲ), 对
映 16β , 17-二羟基贝壳杉烷-19-羧酸(16β , 17-dihydro xy-ent-kauran-19-oic acid , Ⅳ),β-胡萝卜苷(β-daucostero l , Ⅴ)。
关键词:三裂蟛蜞菊花;化学成分
中图分类号:R284　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1673-2197(2009)08-0041-02
　　三裂蟛蜞菊(Wedelia tr ilobata)为菊科(compositae)蟛
蜞菊属(Wedelia)植物 ,原产于热带美洲 ,现已广泛分布于
广东 、香港 、福建 、海南 、台湾等地区。民间主要用其来治疗
蛇伤 、鱼伤 、腹泻 、肾结石 、感冒等疾病[ 1] ,文献报道其具有
杀虫 、抗菌 、抗癌 、抗肝毒性和神经抑制作用[ 2] 。三裂蟛蜞
菊繁殖迅速 ,花期长 ,花量大 ,目前国内外对其化学成分的
研究主要是地上部分的研究 ,而花中化学成分的研究还较
少。为充分有效地利用本植物资源并比较其地上部分和花
中所含化学成分的异同 ,本文首次对三裂蟛蜞菊花中的化
学成分进行研究 ,从中分离得到 5个化合物 ,通过理化性质
和波谱数据分析 ,鉴定其结构分别为 G randiflorenic acid
(4α-kau r -9(11), 16-dien-19-oic acid , Ⅰ), 6-异丁酰基-三叶
拉色芹内酯(trilobolide-6-O-isobutyrate , Ⅱ), 1β-Acetoxy -
4α, 9α-dihydroxy-6β-isobutyroxy-prostatolide (Ⅲ), 对映
16β ,17-二羟基贝壳杉烷-19-羧酸 (16β , 17-dihydroxy-ent-
kau ran-19-oic acid , Ⅳ),β-胡萝卜苷(β-daucosterol , Ⅴ)。这
与从三裂蟛蜞菊地上部分分离得到的化合物一致 ,说明这
5种化合物在三裂蟛蜞菊中不存在部位差异。
1　仪器和材料
三裂蟛蜞菊花于 2008年 10 月采于广州大学城 ,核磁
共振谱用Bruker AV400 超导核磁共振波谱仪测定。Kaf-
ler 显微熔点测定仪(温度未校正), PerkinElmer Spectrum-
100型傅里叶变换红外光谱仪 ,薄层层析硅胶及柱层析硅
胶为青岛海洋化工厂生产 ,试剂均为分析纯。
2　提取分离
取新鲜的三裂蟛蜞菊花 500 g ,用甲醇冷浸 3 次 , 24h/
次 ,合并甲醇提取液浓缩后加水稀释 ,石油醚萃取 ,浓缩后
得石油醚萃取物 ,采用硅胶柱层析(100-200 目),以石油醚
-乙酸乙酯(20:1 ～ 0:1)梯度洗脱 , T LC 检识合并相流分 ,
经反复重结晶 ,得到化合物 Ⅰ(12mg), Ⅱ(10 mg), Ⅲ
(20mg), Ⅳ(9 mg), Ⅴ(14mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :无色结晶 ,分子式:C20 H 26 O2 ;mp135 ～
136℃,IR(KBr)v/cm-1 :2600 ～ 3200(br), 1695 , 875;13 C-
NM R(CD3OD ,500MHz):42.2(C-1), 21.4(C-2), 39.7(C-
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