全 文 ：匍枝千里光的化学成分①
顾红梅1 ,石宝俊2 , 3 ,姜洪芳2 ,张卫明2＊
(1.江苏正大天晴药业股份有限公司 , 江苏 南京　210042;2.南京野生植物综合利用研究院 , 江苏 南京　210042;3.中国
药科大学中药学院生药教研室 ,江苏 南京　210009)
摘要:目的　对千里光属中匍枝千里光的化学成分进行研究。方法　使用常压硅胶柱层析法对匍枝千里光乙醇提取物
的二氯甲烷萃取部分的化学成分进行分离和纯化 , 通过理化方法和 NMR 对分离得到的化合物进行结构鉴定。结果　
从匍枝千里光 S enecio f ili f erus 中分离并鉴定了 8 个已知化合物:5 个单萜化合物:(4S , 6R)-6-羟基胡椒酮(Ⅰ),(1S ,
2S)-5-异丙基-2-甲基环已-3-烯-1 , 2-醇(Ⅱ), (4R , 6S)-6-羟基胡椒酮(Ⅲ), (4R , 5S)-4-羟基-5-异丙基-2-甲基环已-2-烯
酮(Ⅳ),(4R , 5R)-4-羟基-5-异丙基-2-甲基环已-2-烯酮(Ⅴ), 其它类:(6S , 7E)-6-hydroxy-4 , 7-megastigmadien- 3 , 9-dione
(Ⅵ), 4 , 4-二甲基- 1 , 7-庚二酸(Ⅶ ),正十五烷酸(Ⅷ)。结论　其中Ⅰ , Ⅱ , Ⅲ , Ⅳ , Ⅴ单萜化合物为千里光属中首次分离
得到 ,其它Ⅵ , Ⅶ , Ⅷ化合物为首次从匍枝千里光中分离得到。
关键词:匍枝千里光;化学成分;结构鉴定
中图号:R284.2 文献标志码:A 文章编号:1672-0482(2011)04-0375-03
Chemical Compositions of Senecio f ili f erus
GUHong-mei1 , SHI Bao-jun2 ,3 , JIANG Hong-f ang 2 , ZHANG Wei-ming2 ＊
(1 .J iangsu Chia Tai Qingtian Pharmaceutical Co., Ltd ., Nanj ing , 210042 , China ;2 .Nanj ing Institute f or the com-
prehensive Utilization o f w ild p lants , Nan jing , 210042 , China ;3 .Teaching and Research Section f or Pharmacogno-
sy , S chool of Pharmacy , China Pharmaceutical University , Nanj ing , 210009 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To investig ate the chemical components o f Senecio f ili f erus.METHODS　Silica g el column
chromatog raphy to separ ate and purify the chemical components from dichlor omethane extr action o f alcoho l e xtr active o f
Senecio f i li f erus , and phy sicochemical method and NMR were applied to identify the structur e o f obtained chemical com-
pounds.RESULTS　We obtained 5 mono te rpene compounds including(4S , 6R)-6-hydroxy piperitone(Ⅰ), (1S , 2S)-5-i-
sopr opyl-2-methyl-cyclohexyl-3-ene-1 , 2-o l(Ⅱ), (4R , 6S)-6-hydroxy piperitone(Ⅲ), (4R , 5S)-4-hydro xy-5-isopr opyl-
2-methyl-cyclohexy l-2-enone(Ⅳ), and (4R, 5R)-4-hydro xy-5-isopropyl-2-me thy l-cyclohexy l-2-enone(Ⅴ).Other com-
pounds we re(6S , 7E)-6-hydroxy-4 , 7-megastigmadien-3 , 9-dione (Ⅵ), 4 , 4-dime thy l-1 , 7-G acid (Ⅶ ), and pentade-
canoic acid (Ⅷ).CONCLUSION　Ⅰ , Ⅱ , Ⅲ , Ⅳ , Ⅴ monoterpene compounds and Ⅵ , Ⅶ , Ⅷ compounds a re obtained from
Senecio and Senecio f ili f erus respectiv ely through separation for the first time.
KEY WORDS:Senecio f i li ferus;chemical components;structure identification
　　匍枝千里光(Senecio f i li f erus Franch.)为
菊科(Compositae)千里光属(Senecio L .)植物 ,多
年生草本 ,具匍匐枝根状茎 ,主要分布于四川西南
部 、云南。长于混交林下潮湿处 、林缘和草坡处。
迄今为止 ,众多学者对千里光属植物进行了详细
的化学成分研究 ,但是对匍枝千里光的化学成分
至今仍未见报道 ,为探明匍枝千里光的活性成分 ,
合理开发该植物 ,我们对其进行了系统的化学成
分研究。从其乙醇提取物的二氯甲烷部位分离鉴
定了 8 个化合物 ,分别为:5 个单萜化合物:(4S ,
6R)-6-羟基胡椒酮(Ⅰ), (1S , 2S)-5-异丙基-2-甲
基环已-3-烯-1 ,2-醇(Ⅱ), (4R , 6S)-6-羟基胡椒
酮(Ⅲ), (4R , 5S)-4-羟基-5-异丙基-2-甲基环已-
2-烯酮(Ⅳ),(4R ,5R)-4-羟基-5-异丙基-2-甲基环
已-2-烯酮(Ⅴ),其它类:(6S , 7E)-6-hydro xy-4 , 7-
megastigmadien- 3 , 9-dione (Ⅵ), 4 , 4-二甲基-
1 , 7-庚二酸(Ⅶ ),正十五烷酸(Ⅷ)。其中 5个单
萜化合物为千里光属植物中首次分离得到 ,其它
3个化合物为首次从匍枝千里光中分离得到。
—375—南京中医药大学学报 2011 年 7 月第 27 卷第 4 期JOURNALOF N ANJING TCM UNIVERSITY Vol.27 No.4 July 2011
①收稿日期:2011-03-18;修稿日期:2011-04-21
基金项目:国家重点基础研究发展计划(973)项目(2006CB504704)
作者简介:顾红梅(1968-),女 ,江苏盐城人 ,江苏正大天晴药业股份有限公司高级工程师。＊通信作者:b otanyzh@163.com
DOI :10.14148/j.issn.1672-0482.2011.04.020
1　材料
BUCHI M elting Point B-540熔点测定仪 ,温
度未校正;Bruker AV-500 型核磁共振光谱仪;
硅胶 GF254薄层板(烟台江友硅胶开发有限公
司),柱色谱用硅胶(200-300 目)(青岛海洋化工
厂),薄层层析硅胶(青岛海洋化工厂)以及 Seph-
adex LH-20(Pharmacia公司)。所用试剂均为分
析纯 。
匍枝千里光药材于 2007年 8月采集于云南
楚雄 ,经中国药科大学生药学杨雪晶博士鉴定为
匍枝千里光 ,标本存于中国药科大学中药学院标
本室 ,标本号:PJ20070820。
2　提取分离
匍枝千里光14 kg ,用 80%的乙醇300 L 加热
回流提取 3次 ,回收溶剂至约7 L。冷藏 、过滤 ,滤
液用稀盐酸调 pH =2 ,用二氯甲烷萃取 ,得二氯
甲烷部分 82 g 。将二氯甲烷部分经硅胶柱色谱分
离 ,以石油醚-乙酸乙酯梯度(100∶0 ～ 0∶100)洗
脱 ,合并后的流份用薄层层析硅胶和 Sephadex
LH-20柱色谱分离纯化得到化合物:Ⅰ(9 mg),
Ⅱ(36 mg), Ⅲ(12 mg), Ⅳ(26 mg), Ⅴ(34 mg),
Ⅵ(15 mg), Ⅶ (14 mg), Ⅷ(18 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:黄色油状物。 ESI-MS 表明分子
量为 168。结合氢谱和碳谱确定该化合物的分子
式 C10 H16O 2 ,计算不饱和度为 3。1 H-NMR(500
Hz , CDC l3)δ:5.84 (1H , br s , H-2), 4.47
(1H , dd , J=10.5 , 4.5 Hz , H-6), 2.52 (1H ,
m , H-8), 2.27(1H , m , H-5a), 2.18(1H , m ,
H-5b), 2.04(3H , s , H-7), 1.73(1H , m , H-
4), 0.96(3H , d , J=6.0 Hz ,H-9), 0.80(3H ,
d , J =6.0 Hz , H-10)。 13C-NMR(125 Hz)δ:
163.9(C-1), 127.2 (C-2), 200.1 (C-3), 51.0
(C-4), 25.6 (C-5), 70.3 (C-6), 19.5 (C-7),
32.5(C-8), 20.3(C-9), 17.4(C-10)。以上数
据与文献[ 1] 报道基本一致 , 故鉴定化合物 Ⅰ为
(4S , 6R)-6-羟基胡椒酮。
化合物 Ⅱ:无色油状物。 ESI-MS 表明分子
量为 170。结合氢谱和碳谱确定该化合物的分子
式为 C10H 18O 2 ,不饱和度为 2。1H-NMR(500 Hz ,
CDCl3)δ:5.66 (1H , dd , J=9.5 , 1.7 Hz , H-
4), 5.56 (1H , dq , J =10.5 , 0.7 Hz , H-3),
3.78(1H , d , J=5.8 Hz , H-1), 2.03(1H , m ,
H-5), 1.92(1H , m , H-6a), 1.65(1H , m , H-
6b), 1.64 (1H , m , H-7), 1.29(3H , d , J=5.9
Hz ,H-9), 0.97(3H , d , J=5.9 Hz , H-10), 0.90
(1H ,m ,H-8)。
13 C-NMR(125Hz)δ:72.7 (C-1), 70.2(C-
2), 131.8 (C-3), 131.1 (C-4), 29.3(C-5),
37.5(C-6), 26.9(C-7), 31.5(C-8), 19.6(C-
9), 19.3(C-10)。以上数据与文献[ 2]报道基本
一致 , 故鉴定化合物 Ⅱ为(1S , 2S)-5-异丙基-2-甲
基环已-3-烯-1 ,2-醇 。
化合物 Ⅲ:黄色油状物。 ESI-MS 表明分子
量为 168。结合氢谱和碳谱确定该化合物的分子
式为 C10H 16O 2 ,不饱和度为 3。1H-NMR(500 Hz ,
CDCl3)δ:5.80(1H , s , H-2), 4.35(1H , t , J=
5.0 Hz , H-4), 2.03(1H , s , H-7), 1.93(1H ,
m , H-5a), 1.66 (1H , m , H-5b), 1.64 (1H ,
m , H-6), 1.29(3H , d , J=5.9 Hz , H-9), 0.97
(3H , d , J=5.9 Hz , H-10), 0.90 (1H , m , H-
8).13C-NMR(125 Hz)δ:201.1 (C-1), 127.2
(C-2), 159.5 (C-3), 67.1(C-4), 32.3 (C-5),
48.4(C-6), 19.0(C-7), 26.3(C-8), 20.9(C-
9), 20.6(C-10)。以上数据与文献[ 3]报道基本
一致 , 故鉴定化合物 Ⅲ为(4R , 6S)-6-羟基胡椒
酮。
化合物Ⅳ:无色油状物 。ESI-MS 表明分子
量为 168。结合氢谱和碳谱确定该化合物的分子
式为 C10H 16O 2 ,不饱和度为 3。1H-NMR(500 Hz ,
CDCl3)δ:6.69(1H , s , H-3), 4.34(1H , dd , J
=5.7 , 3.9 Hz , H-4), 2.44 (1H , m , H-6a),
2.11(1H , m , H-6b), 2.20(1H , m , H-8),1.97
(1H , m , H-5), 1.76(3H , d , J=1.6 Hz , H-7),
0.96(3H , d , J=7.1 Hz , H-9), 0.88(3H , d , J=
7.1 Hz , H-10)。13 C-NMR(125 Hz)δ:200.4(C-
1), 134.7 (C-2), 149.3 (C-3), 68.7 (C-4),
49.8(C-5), 36.2 (C-6), 15.1(C-7), 26.1 (C-
8), 16.4(C-9), 20.4(C-10)。以上数据与文献
[ 4]报道基本一致 , 故鉴定化合物Ⅳ为(4R , 5S)-
4-羟基-5-异丙基-2-甲基环已-2-烯酮。
化合物Ⅴ:无色油状物 。ESI-MS 表明分子
量为 168 ,结合氢谱和碳谱确定该化合物的分子
式为 C10H 16O 2 ,不饱和度为 3。1H-NMR(500 Hz ,
CDCl3)δ:6.80 (1H , dq , J=5.9 , 1.3 Hz , H-
3), 4.43(1H , dd , J=5.6 , 3.2Hz , H-4), 2.52
—376— 南京中医药大学学报 2011年 7 月第 27 卷第 4 期
(1H , m , H-6a), 2.46(1H , m , H-6b), 1.81
(1H , m , H-8), 1.79(3H , d , J=1.6Hz , H-7),
1.64(1H , m , H-5), 1.03(3H , d , J=7.1 Hz ,
H-9), 0.96(3H , d , J=7.1Hz , H-10)。13C-NMR
(125 Hz)δ:200.8(C-1), 136.0 (C-2), 143.7
(C-3), 63.9 (C-4), 45.8(C-5), 36.8 (C-6),
15.4(C-7), 28.3(C-8), 20.3(C-9), 20.1(C-
10)。以上数据与文献[ 5]报道数据基本一致 , 故
鉴定化合物为(4R , 5R)-4-羟基-5-异丙基-2-甲基
环已-2-烯酮 。
化合物 Ⅵ :淡黄色油状物 , ESI-MS (m/ z):
223[ M +H ] + , 结合1 H NM R和13 C NMR数据
推测其分子式为 C13 H 18 O 3 。1 H-NMR(CDCl3 ,
500 MHz)δ:6.84 (1H , d , J=15.8 Hz , H-7),
6.47(1H , d , J=15.8 Hz , H-8), 5.96(1H , s ,
H-4), 2.48(1H , d , J =17.2Hz , H-2a), 2.38
(1H , d , J =17.2Hz , H-2b), 2.31(3H , s , H-
10), 1.89 (3H , d , J =1.2 Hz , H-13), 1.11
(3H , s , H-11), 1.03(3H , s , H-12)。13C-NMR
(CDCl3 ,125 M Hz)δ:41.4(C-1), 49.6(C-2),
197.4(C-3), 127.8(C-4), 160.5(C-5), 79.3
(C-6), 145.1(C-7), 130.4(C-8), 197.0(C-9),
28.3(C-10), 22.9(C-11), 24.3 (C-12), 18.7
(C-13)。以上数据与文献[ 6] 报道基本一致 , 故
鉴定化合物为(6S , 7E)-6-hydroxy-4 , 7-megastig-
madien-3 ,9-dione。
图 1　化合物Ⅵ 的结构式
化合物 Ⅶ :白色粉末 ,易溶于甲醇 ,丙酮;熔点
104 ～ 107 ℃。 ESI-MS:187[ M-H] ˉ, 233[ M +
CH3COO]ˉ ,375[ 2M-H]ˉ ,表明分子量为 188 。结
合1H NMR和13C NM R数据推测其分子式为 C9
H 16O4 。1H NMR谱中出现了 2个亚甲基和 1个
甲基的质子信号 , 13C NMR只出现了 5个碳信号
(1个羧羰基碳 ,2个亚甲基碳 ,1 个甲基碳和 1个
季碳)。推测此化合物为对称二羧酸结构 。1 H
NMR(400 MHz ,CH 3OD):δ2.27(4H , t , J=
7.4 Hz , H-2 ,6), 1.99(4H , m , H-3 , 5), 1.69
(6H , s , H-8 , 9);13C NMR (400 MHz , CH3
OD):δ178.0(C-1 , 7), 35.2 (C-2 , 6), 30.5
(C-4), 30.5(C-3 , 5), 26.3(C-8 , 9)。综合各
波谱数据和文献[ 7] 对照 ,确定该化合物为 4 , 4-
二甲基- 1 , 7-庚二酸。
化合物Ⅷ :无色结晶 ,熔点 53 ～ 54 ℃,易溶于
乙醇 、丙酮和苯 ,溶于乙醚 、二硫化碳和氯仿 ,不溶
于水 。ESI-MS:241[ M-H ] ˉ , 结合1 H NMR 和
13C NMR数据推测其分子量为 242 ,分子式为 C15
H 30O2 。1 H NMR (400 MHz , CDCl3):δ2.34
(2H , t , J=7.5 Hz),为连接羧基的-CH2-, 1.63
(2H , m), 1.25 (22H , m)示为(CH 2)11 , 0.87
(3H , t , J =6.7 Hz)为末端的 CH3 。13 C NMR
(100 M Hz , CDCl3 , δ180.0)为羧酸的羰基碳信
号 ,其他碳的化学位移显示为典型的脂肪族信号
峰。综合各种波谱数据和文献[ 8]对照 ,确定该化
合物为正十五烷酸。
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(编辑:李伟东 董宇)
—377—顾红梅 ,等:匍枝千里光的化学成分　第 4 期