全 文 ：收稿日期:2009-07-17;　修订日期:2009-10-14
基金项目:甘肃省教育厅基金(No.0606B-06)
作者简介:赵　磊(1967-),女(汉族),甘肃定西人 ,现任甘肃中医学院教
授 ,硕士研究生导师 ,博士学位 ,主要从事中药活性成分分离鉴定及中药
质量分析等工作.
金沙绢毛菊的化学成分研究
赵　磊1 ,张　艳 1 ,李　冲2 ,吴定慧 1 ,余晓晖 1
(1.甘肃中医学院 ,甘肃 兰州　730000;　2.兰州大学药学院 ,甘肃 兰州　730000)
摘要:目的 研究金沙绢毛菊的化学成分。方法 利用硅胶和聚酰胺柱层析分离金沙绢毛菊中的化学成分 , 并通过理化性
质和波谱数据鉴定所得化合物的化学结构。结果 从毛冠菊中分离得到 7个化合物 ,经鉴定分别为木犀草素(Ⅰ ),木犀
草素 -7-O-β -D-葡萄糖苷(Ⅱ), 咖啡酸(Ⅲ), 羽扇豆醇乙酸酯(Ⅳ),胡萝卜苷(Ⅴ), β -谷甾醇(Ⅵ ),熊果酸(Ⅶ )。
结论 化合物Ⅰ ～ Ⅵ 为首次从该植物中分离得到。
关键词:金沙绢毛菊;　化学成分;　结构鉴定
中图分类号:R282.5　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2010)03-0595-01
StudiesontheChemicalConstituentsofSoroserisgilii(S.Moore)Stebb.
ZHAOLei1 , ZHANGYan1 , LIChong2 , WUDing-hui1 , YUXiao-hui1
(1.GansuColegeofTCM, Lanzhou, 730000, China;2.SchoolofPharmacologicalSciences, LanzhouUniver-
sity, Lanzhou, 730000, China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofSoroserisgilii(S.Moore)Stebb.MethodsThechemicalconstitu-
entsofSoroserisgilii(S.Moore)Stebb.wereisolatedwithsilicagelandpolyamidechromatography.Theirstructureswereiden-
tifiedbyanalysisoftheirspectraldata, physicalandchemicalproperties.ResultsSevencompoundswereobtainedandidentified
asluteolin(Ⅰ ), luteolin-7-O-β -D-glucoside(Ⅱ), caffeicacid(Ⅲ), lupeolacetate(Ⅳ), daucosterol(Ⅴ), β -si-
tosterol(Ⅵ ), ursolicacid(Ⅶ ).ConclusionCompoundsⅠ ～ Ⅵ wereobtainedfromtheplantforthefirsttime.
Keywords:Soroserisgillii(S.Moore)Stebb.;　Chemicalconstituents;　Structureidentification
　　金沙绢毛菊 Soroserisgili(S.Moore)Stebb.系菊科绢毛苣
属植物 , 为多年生草本 , 主要分布在四川 、青海等地 [ 1] 。其全草
入药 , 作为一种较常用藏药 ,具有清热解毒的功效 ,可解救食物中
毒及其引起的发烧 , 还可治疗头疮和四肢黄水病等 [ 2] 。据文献
报道 , 至今为止 ,国内外对金沙绢毛菊的化学成分研究较少 ,吕建
炜等 [ 3]从金沙绢毛菊的乙醇提取物中分离得到降香萜醇乙酸
酯 、α-香树脂醇等 6个三萜类化合物。 本实验对金沙绢毛菊的
乙醇提取物进行了进一步的研究 ,分离并鉴定了 7个化合物 ,分
别为木犀草素(Ⅰ )、木犀草素 -7-O-β -D-葡萄糖苷(Ⅱ )、
咖啡酸(Ⅲ)、羽扇豆醇乙酸酯(Ⅳ)、胡萝卜苷(Ⅴ )、β -谷甾醇
(Ⅵ )、熊果酸(Ⅶ ), 其中化合物Ⅰ ～ Ⅵ 为首次从该植物中分离得
到。
1　仪器与试剂
XT-显微熔点测定仪 , BrukerAM-400核磁共振谱仪 , Vari-
anMecury-300核磁共振仪 , VGZAB-HB质谱仪 , Mariner质谱
仪。薄层色谱硅胶 G和柱色谱硅胶(200 ～ 300目)均为青岛海洋
化工厂生产 , 柱层析聚酰胺为解放军 83305部队 701厂生产 , 聚
酰胺薄膜为浙江黄岩四青生化材料厂生产 , 所用试剂均为分析
纯。
植物药材采自青海省循化县 ,经兰州大学药学院药用植物教
研室 赵汝能 教授鉴定为菊科绢毛苣属植物金沙绢毛菊 Soroseris
gilli(S.Moore)Stebb.。
2　提取与分离
金沙绢毛菊全草 10 kg, 粗碎后用 95%乙醇浸泡 3次 ,减压浓
缩后合并得浸膏 650 g。将浸膏用热水溶解后分别用石油醚 、醋
酸乙酯进行萃取 ,回收溶剂后得石油醚提取物 132 g,醋酸乙酯提
取物 48g。石油醚提取物和醋酸乙酯提取物经反复硅胶柱色谱 、
聚酰胺色谱柱分离得到化合物Ⅰ ～ Ⅶ 。
3　结构鉴定
3.1　化合物 Ⅰ 黄色粉末(甲醇), mp326 ～ 329℃。 ESI-MS
m/z=287[ M +H] +, 1HNMR(DMSO-d6 , 300 MHz)δ:12.97
(1H, s, OH-5), 7.42(1H, dd, J=2.4, 8.0 Hz, H-6′), 7.39(1H,
d, J=2.0 Hz, H-2′), 6.89(1H, d, J=8.7Hz, H-5′), 6.66(1H,
s, H-3), 6.44(1H, d, J=1.8 Hz, H-8), 6.19(1H, d, J=2.4
Hz, H-6)。13CNMR(DMSO-d6 , 75 MHz)δ:164.1(C-2),
102.9(C-3), 181.7(C-4), 161.5(C-5), 98.8(C-6), 163.9
(C-7), 93.9(C-8), 157.3(C-9), 103.7(C-10), 121.5(C-
1′), 113.4(C-2′), 145.7(C-3′), 149.7(C-4′), 116.0(C-
5′), 119.0(C-6′)。以上数据与文献报道 [ 4 , 5]的基本一致 , 故将
化合物 Ⅰ鉴定为木犀草素。
3.2　化合物 Ⅱ 黄色粉末(甲醇), mp245 ～ 248℃。 ESI-MS
m/z=449[ M +H] +, 1HNMR(DMSO-d6 , 300 MHz)δ:12.98(1H, s, OH-5), 7.46(1H, dd, J=2.4, 8.4 Hz, H-6′), 7.42(1H,
d, J=2.4 Hz, H-2′), 6.91(1H, d, J=8.4Hz, H-5′), 6.78(1H,
d, J=1.8 Hz, H-8), 6.75(1H, s, H-3), 6.44(1H, d, J=1.8
Hz, H-6);葡萄糖端基氢信号:5.08(1H, d, J=7.2 Hz, H-
1″)。13CNMR(DMSO-d6 , 75 MHz)δ:164.4(C-2), 103.2(C-
3), 181.9(C-4), 161.1(C-5), 99.6(C-6), 162.9(C-7),
94.7(C-8), 156.9(C-9), 105.3(C-10), 121.4(C-1′),
113.6(C-2′), 145.8(C-3′), 149.9(C-4′), 116.0(C-5′),
119.1(C-6′);葡萄糖端基碳信号:99.9(C-1″), 73.1(C-2″),
76.4(C-3″), 69.5(C-4″), 77.1(C-5″), 60.6(C-6″)。以上
数据与文献报道 [ 6, 7]的基本一致 ,故将化合物Ⅱ鉴定为木犀草素
-7-O-β -D-葡萄糖苷。
3.3　化合物Ⅲ 淡黄色针晶(甲醇), mp215 ～ 217℃。 ESI-MS
m/z=181[ M+H] +, 1HNMR(CD3OD, 400 MHz)δ:7.52(1H, d, J
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2010VOL.21NO.3 时珍国医国药 2010年第 21卷第 3期
=16.0 Hz, H-7), 7.02(1H, d, J=2.0 Hz, H-2), 6.91(1H, dd,
J=2.0, 8.2 Hz, H-6), 6.76(1H, d, J=8.4 Hz, H-5), 6.21
(1H, d, J=15.6 Hz, H-8)。13CNMR(CD3OD, 100 MHz)δ:127.8(C-1), 115.1(C-2), 146.8(C-3), 149.4(C-4), 116.5(C-
5), 122.8(C-6), 147.0(C-7), 115.6(C-8), 171.1(C-9)。
其波谱数据与文献 [ 8, 9]报道的基本一致 , 故将化合物Ⅲ鉴定为咖
啡酸。
3.4　化合物Ⅳ 白色针晶(醋酸乙酯), mp217 ～ 219℃。 ESI-
MSm/z=469[ M+H] +, 1HNMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:4.68(1H,
brs, H-30), 4.57(1H, brs, H-30), 4.47(1H, m, H-3), 2.04
(3H, s, COCH3), 1.68(3H, s, H-29), 1.02(3H, s, H-28), 0.94(3H, s, H-26), 0.86(3H, s, H-23), 0.84(3H, s, H-27), 0.83
(3H, s, H-25), 0.79(3H, s, H-24)。13CNMR(CDCl3 , 100 MHz)δ:38.4(C-1), 23.7(C-2), 81.0(C-3), 37.8(C-4), 55.4(C
-5), 18.2(C-6), 34.2(C-7), 40.9(C-8), 50.4(C-9), 37.1
(C-10), 21.3(C-11), 25.1(C-12), 38.1(C-13), 42.8(C-
14), 27.4(C-15), 35.6(C-16), 43.0(C-17), 48.3(C-18),
48.0(C-19), 151.0(C-20), 29.9(C-21), 40.0(C-22), 28.0
(C-23), 16.2(C-24), 16.0(C-25), 16.5(C-26), 14.5(C-
27), 18.0(C-28), 109.3(C-29), 19.3(C-30), 171.0(CO),
21.0(CH3CO)。以上数据与文献报道 [ 10 , 11]的基本一致 ,故将化
合物Ⅳ鉴定为羽扇豆醇乙酸酯。
3.5　化合物 Ⅴ 白色粉末 , mp283 ～ 284℃, 与胡萝卜苷标准品
对照混合溶点不下降 , Rf值在多种溶剂系统中与标准品一致 ,确
定其化合物为胡萝卜苷。
3.6　化合物Ⅵ 无色针晶(甲醇), mp137 ～ 139℃, 与 β -谷甾
醇标准品对照混合溶点不下降 , Rf值在多种溶剂系统中与标准
品一致 , 确定其化合物为 β -谷甾醇。
3.7　化合物 Ⅶ 白色粉末(甲醇), mp254 ～ 256℃。 EI-MSm/z
=456[ M] +, 1H-NMR(DMSO-d6 , 300 MHz)δ:3.32(1H, m)为H-3α, 2.11(1H, d, H-18), 0.68, 0.75, 0.85, 0.87, 0.90, 0.91,
0.97(各 3H, s, 7x-CH3)。13C-NMR(DMSO-d6 , 75 MHz)δ:
38.7(C-1), 27.0(C-2), 76.8(C-3), 38.3(C-4), 54.8(C-
5), 18.0(C-6), 32.7(C-7), 39.5(C-8), 47.0(C-9), 36.5
(C-10), 23.2(C-11), 124.5(C-12), 138.2(C-13), 41.6(C
-14), 28.2(C-15), 23.8(C-16), 46.8(C-17), 52.3(C-
18), 39.8(C-19), 38.4(C-20), 30.2(C-21), 36.3(C-22),
27.5(C-23), 16.9(C-24), 15.2(C-25), 17.0(C-26), 22.8
(C-27), 178.2(C-28), 16.0(C-29), 21.0(C-30)。 以上数
据与文献报道 [ 12 , 13]的基本一致 ,故将化合物 Ⅶ 鉴定为熊果酸。
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收稿日期:2009-05-21;　修订日期:2009-09-26
基金项目:重庆市教委科学技术研究基金资助项目(No.KJ080504)
作者简介:高运玲(1978-),女(汉族),山西运城人 ,现任重庆邮电大学生
物信息学院讲师 ,硕士学位 ,主要从事中药成分的分离纯化及质量控制工
作.
独一味药材中四种环烯醚萜苷的含量测定
高运玲 ,潘　正 ,江怀仲
(重庆邮电大学生物信息学院 ,重庆　400065)
摘要:目的 建立独一味中四种环烯醚萜苷的含量测定方法。方法 采用高效液相色谱法 , 色谱柱 WatersSymmetry(3.5
μm, 3.5mm×100 mm), 柱温:25℃, 流动相为甲醇 -水梯度洗脱(0 ～ 8 min, 12% ～ 15%;8 ～ 11 min, 15% ～ 27%;11 ～ 15
min, 27%;15 ～ 18 min, 27 ～ 40%;18 ～ 25 min, 40% ～ 48%;25 ～ 27min, 60%甲醇), 流速 1.0ml/min,检测波长 235 nm。结
果 Sesamoside在 0.236 ～ 1.18 μg、Shanzhisidemethylester在 0.440 ～ 2.20 μg, 7, 8-dehydropenstemoside在 0.094 ～ 0.470
μg, 8-O-acetylshanzhisidemethylester在 0.750 ～ 3.75 μg的浓度范围内线性关系良好 ,回收率均在 96% ～ 104%之间 ,
RSD均小于 5%。结论 此方法准确可靠 ,重复性好 , 结果稳定 ,可作为该产品质量控制的方法。
关键词:独一味;　高效液相色谱;　环烯醚萜苷
中图分类号:R284.2　　文献标识码:B　　文章编号:1008-0805(2010)03-0596-02
　　独一味 Lamiophlomisrotata(Benth.)Kudo为唇形科植物 ,以 全草或根及根茎入药 , 是藏 、蒙 、纳西族等少数民族常用草药 , 生
长于海拔 3 000 m以上的石质高山草甸 、河滩地 , 分布于甘肃 、青
海 、西藏 、四川等藏区 ,具有止血 、镇痛消肿 、活血化瘀 、续筋接骨
等功效 [ 1] 。以独一味开发出的国家新药独一味胶囊临床用于治
疗骨外伤 、术后疼痛 、妇科疾病等取得了满意的疗效。 《中国药
典》 [ 2](2005年版Ⅰ部)仅收载木犀草素做对照 , 以 HPLC测定了
独一味及胶囊中的含量 [ 3] , 而研究表明独一味总环烯醚萜苷类
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时珍国医国药 2010年第 21卷第 3期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2010VOL.21NO.3